一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种2，4‑二氯苯氧乙酸的制备方法，包括：A)卤代乙酸与醇反应得到卤代乙酸酯；苯酚与碱反应得到苯酚盐；B)卤代乙酸酯与苯酚盐反应得到苯氧乙酸酯；C)苯氧乙酸酯水解得到苯氧乙酸；D)苯氧乙酸在催化剂的作用下氯化得到2，4‑二氯苯氧乙酸；所述催化剂选自三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、五氯化铌、三氟甲磺酸盐、氧化铝、三氧化二铁、三氧化二硼、五氧化二铌、二苯醚、二苯基硫醚、二苯二硫醚、二甲基硫醚和二甲基二硫醚中的一种或几种。本发明专利技术苯酚盐与卤代乙酸酯反应得到苯氧乙酸酯，水解得到苯氧乙酸，在特定催化剂的作用下氯化得到2,4‑二氯苯氧乙酸。本发明专利技术使用特定的催化剂，反应选择性好，副产物少，收率高。

A preparation method of 2, 4- two chlorphenoxy acetic acid

The invention provides a preparation method of 2,4_dichlorophenoxyacetic acid, including: A) halogenated acetic acid reacts with alcohol to obtain halogenated acetate; phenol salt is obtained by phenol and alkali reaction; B) halogenated acetate reacts with phenol salt to obtain phenoxyacetate; C) phenoxyacetate hydrolyzes to phenoxyacetic acid; D) phenoxyacetic acid acts as catalyst. 2,4_dichlorophenoxyacetic acid was obtained by chlorination; the catalysts were selected from ferric chloride, aluminum chloride, boron trifluoride, niobium pentachloride, trifluoromethanesulfonate, alumina, ferric oxide, boron trioxide, niobium pentoxide, diphenyl ether, diphenyl sulfide, dimethyl sulfide and dimethyl disulfide One or more of them. The phenol salt of the invention reacts with haloacetate to obtain phenoxyacetate, hydrolyzes to obtain phenoxyacetic acid, and chlorinates to 2,4_dichlorophenoxyacetic acid under the action of a specific catalyst. The catalyst has the advantages of good selectivity, less by-products and high yield.

【技术实现步骤摘要】
一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法
本专利技术涉及有机合成
，尤其是涉及一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法。
技术介绍
2，4-二氯苯氧乙酸是一种合成植物生长素，在农业上用作除草剂和植物生长剂，具有广泛的应用。现有技术公开的2，4-二氯苯氧乙酸的合成方法主要采用缩合法，可以分为先缩合再氯代和先氯代再缩合两种。具体的说，先缩合再氯代即苯酚先与氯乙酸钠缩合得到苯氧乙酸钠，再氯代，得到2,4-二氯苯氧乙酸。该方法优点是氯乙酸水解少，氯代选择性高，但是缺点是三废量大很处理；先氯代再缩合的方法，苯酚氯代选择性较差，在得到2,4-二氯酚的同时会副产物2,6-二氯酚等。导致副产物分离困难。并且上述两种方法收率低。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法，本专利技术提供的2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法制备得到的2，4-二氯苯氧乙酸纯度和收率高。本专利技术提供了一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：A)卤代乙酸与醇反应得到卤代乙酸酯；苯酚与碱反应得到苯酚盐；B)卤代乙酸酯与苯酚盐反应得到苯氧乙酸酯；C)苯氧乙酸酯水解得到苯氧乙酸；D)苯氧乙酸在催化剂的作用下氯化得到2，4-二氯苯氧乙酸；所述催化剂选自三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、五氯化铌、三氟甲磺酸盐、氧化铝、三氧化二铁、三氧化二硼、五氧化二铌、二苯醚、二苯基硫醚、二苯二硫醚、二甲基硫醚和二甲基二硫醚中的一种或几种。优选的，所述步骤A)中卤代乙酸和醇的摩尔比为1：(1～1.5)；所述苯酚与碱反应的摩尔比为1：(1～1.1)。优选的，所述卤代乙酸选自氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸中的一种或几种；所述醇为C2以上的一元醇；所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁和氢氧化锌中的一种或几种。优选的，所述卤代乙酸和醇的反应温度为50～200℃；所述苯酚与碱反应温度为50～120℃。优选的，所述卤代乙酸酯与苯酚盐反应的摩尔比为(1～1.2)：1。优选的，所述步骤B)反应温度为50～200℃。优选的，所述步骤C)水解反应的催化剂为碱或酸；所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所述碱溶液的浓度优选为30％～40％；所述苯氧乙酸酯与碱溶液的质量比为1:1～2；所述酸选自硫酸、盐酸、对甲苯磺酸、甲酸和乙酸中的一种或几种；所述酸占苯氧乙酸酯质量百分比为0.5％～10％。优选的，所述步骤D)的催化剂选自三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、五氯化铌、三氟甲磺酸盐、氧化铝、三氧化二铁、三氧化二硼、五氧化二铌、二苯醚、二苯基硫醚、二苯二硫醚、二甲基硫醚和二甲基二硫醚中的两种或两种以上。优选的，所述步骤D)的催化剂选自三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、五氯化铌、三氟甲磺酸盐、氧化铝、三氧化二铁、三氧化二硼和五氧化二铌中的一种或几种与二苯醚、二苯基硫醚、二苯二硫醚、二甲基硫醚和二甲基二硫醚中的一种或几种的混合。优选的，所述步骤D)的氯化温度为0～100℃。与现有技术相比，本专利技术提供了一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：A)卤代乙酸与醇反应得到卤代乙酸酯；苯酚与碱反应得到苯酚盐；B)卤代乙酸酯与苯酚盐反应得到苯氧乙酸酯；C)苯氧乙酸酯水解得到苯氧乙酸；D)苯氧乙酸在催化剂的作用下氯化得到2，4-二氯苯氧乙酸；所述催化剂选自三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、五氯化铌、三氟甲磺酸盐、氧化铝、三氧化二铁、三氧化二硼、五氧化二铌、二苯醚、二苯基硫醚、二苯二硫醚、二甲基硫醚和二甲基二硫醚中的一种或几种。本专利技术通过采用苯酚盐与卤代乙酸酯反应得到苯氧乙酸酯，苯氧乙酸酯水解得到苯氧乙酸，后在特定催化剂的作用下经过氯化得到2,4-二氯苯氧乙酸。本专利技术使用价格较低的原料、苯氧乙酸氯化使用特定的催化剂，成本低，反应选择性好，副产物少，收率高，工艺安全。具体实施方式本专利技术提供了一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：A)卤代乙酸与醇反应得到卤代乙酸酯；苯酚与碱反应得到苯酚盐；B)卤代乙酸酯与苯酚盐反应得到苯氧乙酸酯；C)苯氧乙酸酯水解得到苯氧乙酸；D)苯氧乙酸在催化剂的作用下氯化得到2，4-二氯苯氧乙酸；所述催化剂选自三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、五氯化铌、三氟甲磺酸盐、氧化铝、三氧化二铁、三氧化二硼、五氧化二铌、二苯醚、二苯基硫醚、二苯二硫醚、二甲基硫醚和二甲基二硫醚中的一种或几种。本专利技术首先将卤代乙酸与醇反应得到卤代乙酸酯。优选具体的，将卤代乙酸与醇在催化剂的作用下搅拌反应得到卤代乙酸酯。本专利技术对于所述搅拌的具体方式不进行限定，本领域技术人员熟知的搅拌方式即可。本专利技术所述C2以上的一元醇也就是两个碳原子以上的一元醇；优选为C2～C20的一元醇；更优选为C2～C10的一元醇；最优选为C3～C9的一元醇。所述卤代乙酸优选选自氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸中的一种或几种；所述催化剂优选选自浓硫酸、甲苯和钛酸丁酯、所述醇和卤代乙酸的摩尔比优选为(1～1.5):1；更优选为(1.1～1.4):1；最优选为(1.2～1.4):1；所述催化剂的添加量优选为1‰～1％。所述步骤A)的反应温度优选为50～200℃；更优选为60～180℃；最优选为70～170℃；所述反应时间优选为1～10h；更优选为2～9h；最优选为4～8h。本专利技术得到的卤代乙酸酯中间体，该中间体稳定性好，反应副产物少，收率高；进而为后续制备的收率和纯度提供了良好的条件。本专利技术将苯酚与碱反应得到苯酚盐。优选具体的将苯酚与碱混合搅拌反应得到苯酚盐。本专利技术对于所述搅拌的具体方式不进行限定，本领域技术人员熟知的搅拌方式即可。在本专利技术中，所述碱优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁和氢氧化锌中的一种或几种。所述苯酚与碱反应的摩尔比优选为1：(1～1.1)。所述苯酚与碱反应温度优选为50～120℃；更优选为60～110℃；最优选为70～100℃。得到卤代乙酸酯和苯酚盐后，将卤代乙酸酯与苯酚盐反应得到苯氧乙酸酯。优选具体为卤代乙酸酯和苯酚盐搅拌反应，分层，将上层油相水解。其中，所述卤代乙酸酯与苯酚盐反应的摩尔比优选为(1～1.2)：1；更优选为(1.1～1.2)：1；所述反应温度优选为50～200℃；更优选为60～180℃；最优选为70～170℃；所述反应时间优选为0.5～1h；更优选为0.5～0.9h；最优选为0.5～0.8h。得到苯氧乙酸酯后，将苯氧乙酸酯水解得到苯氧乙酸；所述水解分为碱水解或酸水解；具体的说，在碱水解中，优选可以将苯氧乙酸酯先与碱溶液混合水解，搅拌，再与酸混合，最终得到苯氧乙酸；更优选具体为：苯氧乙酸酯与碱溶液混合水解，搅拌，再与酸混合，结晶、过滤、干燥，最终得到苯氧乙酸。所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所述碱溶液的浓度优选为30％～40％；所述苯氧乙酸酯与碱溶液的质量比优选为1:1～2；所述水解反应温度优选为70～200℃；更优选为80～180℃；最优选为100～150℃；所述反应时间优选为2～4h；本专利技术对于所述搅拌的具体方式不进行限定，本领域技术人员熟知的搅拌方式即可。所述酸优选为硫酸、盐酸或硝酸；所述酸的浓度优选为10％～100％；更优选为30％～60％；所述酸的添加量优选为0.1～5％。所述结晶温度优选为10～20℃；更优选为10～15℃；所述结晶时间优选为1～1.5h；更优选为1～1.2h。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2，4‑二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：A)卤代乙酸与醇反应得到卤代乙酸酯；苯酚与碱反应得到苯酚盐；B)卤代乙酸酯与苯酚盐反应得到苯氧乙酸酯；C)苯氧乙酸酯水解得到苯氧乙酸；D)苯氧乙酸在催化剂的作用下氯化得到2，4‑二氯苯氧乙酸；所述催化剂选自三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、五氯化铌、三氟甲磺酸盐、氧化铝、三氧化二铁、三氧化二硼、五氧化二铌、二苯醚、二苯基硫醚、二苯二硫醚、二甲基硫醚和二甲基二硫醚中的一种或几种。

【技术特征摘要】
1.一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：A)卤代乙酸与醇反应得到卤代乙酸酯；苯酚与碱反应得到苯酚盐；B)卤代乙酸酯与苯酚盐反应得到苯氧乙酸酯；C)苯氧乙酸酯水解得到苯氧乙酸；D)苯氧乙酸在催化剂的作用下氯化得到2，4-二氯苯氧乙酸；所述催化剂选自三氯化铁、三氯化铝、三氟化硼、五氯化铌、三氟甲磺酸盐、氧化铝、三氧化二铁、三氧化二硼、五氧化二铌、二苯醚、二苯基硫醚、二苯二硫醚、二甲基硫醚和二甲基二硫醚中的一种或几种。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)中卤代乙酸和醇的摩尔比为1：(1～1.5)；所述苯酚与碱反应的摩尔比为1：(1～1.1)。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤代乙酸选自氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸中的一种或几种；所述醇为C2以上的一元醇；所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁和氢氧化锌中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤代乙酸和醇的反应温度为50～200℃；所述苯酚与碱反应温度为50～120℃。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤代乙酸酯与苯酚盐反应的摩尔比为(...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，赵广理，陈桂元，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37