【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化合物合成领域，具体涉及一种5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑的合成方法。
技术介绍
1、5,5-二取代-4,5-二氢异噁唑是医药及农药等的重要中间体，其中，砜吡草唑(pyroxasulfone)作为具有优异除草活性的除草剂而广为人知。而3-卤代的5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑化合物是制备砜吡草唑除草剂的重要中间体。。
2、目前报道的合成方法主要包括：
3、(1) synlett2008,no.6,827-830以及chem.eur.j.2010,vol.16，11325-11339公开了使用酮肟制造4 ,5-二氢异噁唑衍生物的方法。由于酮作为副产物而生成，因此该方法导致原子利用率降低，生产率和操作性差、对环境负担大、不经济、在工业上不优选。
4、(2) w02011063842公开的制备方法， 以3-甲基-2-丁烯醛与丙酮肟在酸碱催化剂存在下合环制备5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑；tw201945347a公开的制备方法， 以3-甲基-2-丁烯醛与羟胺水溶液在酸碱催化剂存在制备5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑化合物的方法。 3-甲基-2-丁烯醛是制备柠檬醛的原料， 其由3-甲基-3-丁烯醛催化剂高温异构化制得，因此上述制备方法的成本也较高。
技术实现思路
1、针对现有技术中原材料贵，反应步骤复杂，产生三废多等问题，本专利技术提供了一种新的合成5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑的方法，该方法进行一锅操作，操作简单，所用溶剂种
2、本专利技术合成的5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑结构式为：
3、。
4、本专利技术为了实现上述目的所采用的技术方案为：
5、本专利技术提供了一种5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑的合成方法，包括以下步骤：
6、（a）碱性条件下，2-甲基-3-丁炔-2-醇与对甲苯磺酰氯进行反应生成化合物1；
7、
8、（b）碱性条件下，化合物1与乙酰氧肟酸反应生成化合物2；
9、
10、(c)化合物2在酸性条件下生成化合物3；
11、
12、(d)化合物3在高温条件下生成目标产物5 ,5-二甲基-4 ,5-二氢异噁唑；
13、
14、进一步的，步骤（a）中，所述2-甲基-3-丁炔-2-醇与对甲苯磺酰氯摩尔比为1：1.02～1.5，所述反应的温度为-5～50℃。
15、进一步的，根据权利要求2所述的合成方法，步骤（a）中，其碱性条件通过加入碱类实现；所述碱类包括但不限于有机碱和无机碱，优选的，所述碱类为三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾；所述2-甲基-3-丁炔-2-醇与碱类的摩尔比为1：2.1～3.6。
16、进一步的，步骤（a）中，所述反应在两相溶剂中进行，溶剂为水和有机溶剂；水与溶剂的质量比为1：2～10；所述有机溶剂包括但不限于：甲苯、二甲苯、正庚烷、正辛烷等。
17、进一步的，步骤（b）中，所述化合物1与乙酰氧肟酸摩尔比为1：1.02～1.5；所述反应温度为-5～50℃。
18、进一步的，步骤（c）中，所述酸性条件通过加入酸类实现；所述酸类包括但不限于盐酸、硫酸、乙酸、甲酸或磷酸。
19、进一步的，步骤（c）中，所述反应的ph值在0～6，优选3～4；所述反应温度为-5～50℃。
20、进一步的，步骤（d）中，所述反应溶剂为步骤（c）分液后的有机溶剂；所述反应温度为90～150℃，优选所用溶剂的回流温度。
21、与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：与现有技术相比，该方法本专利技术提供的合成方法仅需进行一锅操作，操作简单，所用溶剂种类少，三废产生较少，具有较高的经济价值与环保价值。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种5,5-二甲基-4 ,5-二氢异噁唑的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（A）中，所述2-甲基-3-丁炔-2-醇与对甲苯磺酰氯摩尔比为1：1.02～1.5，所述反应温度为-5～50℃。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤（A）中，碱性条件通过加碱类实现；所述碱类包括但不限于有机碱和无机碱；优选的，所述碱类为三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾；所述2-甲基-3-丁炔-2-醇与碱类摩尔比为1：2.1～3.6。
4.根据权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于，步骤（A）中，所述反应在两相溶剂中进行，溶剂为水和有机溶剂；水与溶剂的质量比为1：2～10；所述有机溶剂包括但不限于：甲苯、二甲苯、正庚烷或正辛烷。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（B）中，所述化合物1与乙酰氧肟酸摩尔比为1：1.02～1.5。
6.根据权利要求1或5所述的合成方法，其特征在于，步骤（B）中，所述反应的温度为-5～50℃。
7.根据权利要求1所述的
8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，步骤（C）中，所述反应的pH值在0～6；优选的，pH值为3～4；所述反应的温度为-5～50℃。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（D）中，所述反应的溶剂为步骤（C）分液后的有机溶剂；所述反应的温度为90～150℃。
...【技术特征摘要】
1.一种5,5-二甲基-4 ,5-二氢异噁唑的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（a）中，所述2-甲基-3-丁炔-2-醇与对甲苯磺酰氯摩尔比为1：1.02～1.5，所述反应温度为-5～50℃。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤（a）中，碱性条件通过加碱类实现；所述碱类包括但不限于有机碱和无机碱；优选的，所述碱类为三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾；所述2-甲基-3-丁炔-2-醇与碱类摩尔比为1：2.1～3.6。
4.根据权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于，步骤（a）中，所述反应在两相溶剂中进行，溶剂为水和有机溶剂；水与溶剂的质量比为1：2～10；所述有机溶剂包括但不限于：甲苯、二甲苯、正...
【专利技术属性】
技术研发人员：李志清，王嵩，宋健，李洪力，王晓宁，赵广理，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。