一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成技术领域，本发明专利技术提供了一种2,4‑二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：a)卤代乙酸酯与无水2,4‑二氯酚盐固体反应，得到2,4‑二氯苯氧乙酸酯；b)所述2,4‑二氯苯氧乙酸酯水解，得到2,4‑二氯苯氧乙酸。本发明专利技术使用无水2,4‑二氯酚盐固体与卤代乙酸酯反应制备得到2,4‑二氯苯氧乙酸酯，再经过水解得到2,4‑二氯苯氧乙酸和对应的醇。本发明专利技术的固液反应传质效果好，反应过程中水解副产少，反应速度快，转化率和收率较高，产生的废水量少，有利于工业化应用。

A preparation method of 2,4- two chlorphenoxy acetic acid

The invention relates to the technical field of organic synthesis, and provides a preparation method of 2,4_dichlorophenoxyacetic acid, including the following steps: a) solid reaction of halogenated acetate with anhydrous 2,4_dichlorophenolic salt to obtain 2,4_dichlorophenoxyacetate; b) hydrolysis of the 2,4_dichlorophenoxyacetate to obtain 2,4_dichlorophenoxyacetic acid . The invention uses anhydrous 2,4_dichlorophenol salt solid to react with halogenated acetate to prepare 2,4_dichlorophenoxyacetate, and then hydrolyzes to obtain 2,4_dichlorophenoxyacetic acid and corresponding alcohols. The solid-liquid reaction of the invention has good mass transfer effect, less by-products of hydrolysis in the reaction process, fast reaction speed, high conversion rate and yield, and less waste water, which is favorable for industrial application.

【技术实现步骤摘要】
一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法
本专利技术涉及有机合成
，尤其是涉及一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法。
技术介绍
2,4-二氯苯氧乙酸类化合物是一类非常重要的化合物，是世界上使用历史最长的有机合成除草剂品种，现在仍在广泛使用。其中，2,4-二氯苯氧乙酸是一种合成植物生长素，在农业上用作除草剂和植物生长剂，应用广泛。现有技术公开的2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法主要采用Williamson缩合法，生产工艺可分为先缩合后氯代和先氯代后缩合两种。其中，具体的说，先缩合后氯代，即苯酚先与氯乙酸钠缩合得到苯氧乙酸钠，再氯代，得到2,4-二氯苯氧乙酸。现有的这两种工艺均包括酚盐与氯乙酸盐反应，反应体系为水相体系，存在反应不彻底，水解副产物多，产品收率低，产品纯度低等问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，本专利技术提供的制备方法制备得到的2,4-二氯苯氧乙酸纯度高，收率高。本专利技术提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：a)卤代乙酸酯与无水2,4-二氯酚盐固体反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；b)所述2,4-二氯苯氧乙酸酯水解，得到2,4-二氯苯氧乙酸。优选地，所述卤代乙酸酯由如下方法制备：醇和卤代乙酸反应，脱溶脱水，得到卤代乙酸酯。优选地，所述无水2,4-二氯酚盐固体由如下方法制备：2,4-二氯酚与碱反应，蒸干水分，得到无水2,4-二氯酚盐固体。优选地，所述无水2,4-二氯酚盐固体由如下方法制备：2,4-二氯酚与碱溶液于70～95℃反应，然后5～6h蒸干水分，得到无水2,4-二氯酚盐固体。优选地，将无水2,4-二氯酚盐投入卤代乙酸酯中，搅拌反应，过滤，所得滤液包括2,4-二氯苯氧乙酸酯。优选地，所述卤代乙酸酯选自氯乙酸酯、溴乙酸酯和碘乙酸酯中的一种或几种。优选地，所述无水2,4-二氯酚盐固体选自无水2,4-二氯酚钠固体、无水2,4-二氯酚钾固体、无水2,4-二氯酚钙固体、无水2,4-二氯酚镁固体、无水2,4-二氯酚锌固体和无水2,4-二氯酚铝固体中的一种或几种。优选地，所述无水2,4-二氯酚盐固体选自无水2,4-二氯酚钠固体或无水2,4-二氯酚钾固体。优选地，所述步骤a)的反应温度为70～200℃；反应时间为0.5～7h。优选地，所述卤代乙酸酯与无水2,4-二氯酚盐固体的摩尔比为(0.9～1.1)：(0.9～1.1)。与现有技术相比，本专利技术提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：卤代乙酸酯与无水2,4-二氯酚盐固体反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；2,4-二氯苯氧乙酸酯水解，得到2,4-二氯苯氧乙酸。本专利技术使用无水2,4-二氯酚盐固体与卤代乙酸酯反应制备得到2,4-二氯苯氧乙酸酯，再经过水解得到2,4-二氯苯氧乙酸和对应的醇。本专利技术通过干法反应的方式，固液反应传质效果好，反应过程中水解副产少，反应速度快，转化率和收率较高，产生的废水量少。具体实施方式本专利技术提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：a)卤代乙酸酯与无水2,4-二氯酚盐固体反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；b)所述2,4-二氯苯氧乙酸酯水解，得到2,4-二氯苯氧乙酸。本专利技术提供的制备方法能克服现有技术中存在的反应不彻底，水解副产物多，产品收率低，产品纯度低，原料消耗量大，废水产生量大，废气排放不易控制等问题。在本专利技术实施例中，所述卤代乙酸酯选自氯乙酸酯、溴乙酸酯和碘乙酸酯中的一种或几种，优选为氯乙酸酯或溴乙酸酯。本专利技术实施例首先制备得到卤代乙酸酯，可由如下方法制备：醇和卤代乙酸反应，脱溶脱水，得到卤代乙酸酯。其中，所述醇可以为甲醇及其他一元醇；并可在80～180℃脱水脱溶，时间优选为3～5h。在本专利技术中，所述卤代乙酸酯的制备方法优选具体为：将C2以上的一元醇和卤代乙酸反应，得到卤代乙酸酯。更优选具体的C2以上的一元醇和卤代乙酸在催化剂的作用下混合搅拌，脱水反应得到卤代乙酸酯。本专利技术对于所述搅拌的具体方式不进行限定，本领域技术人员熟知的搅拌方式即可。本专利技术所述C2以上的一元醇也就是两个碳原子以上的C2以上的一元醇；优选为C2～C20的一元醇；更优选为C2～C10的一元醇；最优选为C3～C9的一元醇。所述卤代乙酸优选选自氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸中的一种或几种；所述醇和卤代乙酸反应的催化剂优选选自浓硫酸、甲苯和钛酸丁酯。其中，所述C2以上的一元醇和卤代乙酸的摩尔比优选为(1～1.5):1；更优选为(1～1.2):1；最优选为(1～1.1):1；所述催化剂的添加量优选为1wt‰～1wt％。本专利技术可制备得到卤代乙酸酯中间体，该中间体稳定性好，反应副产物少，收率高；进而为后续制备的收率和纯度提供了良好的条件。另外，本专利技术实施例可制备得到无水2,4-二氯酚盐固体，如2,4-二氯酚与碱反应，蒸干水分，得到无水2,4-二氯酚盐固体。优选具体为：2,4-二氯酚与碱溶液于70～95℃反应，然后蒸干水分，得到无水2,4-二氯酚盐固体。所述碱可以采用氢氧化钠、氢氧化钾等碱性物质溶液或固体；所述2,4-二氯酚与碱的摩尔比为1:1～1:1.5，蒸干水分的时间为1h～10h。在本专利技术的实施例中，所述无水2,4-二氯酚盐固体选自无水2,4-二氯酚钠固体、无水2,4-二氯酚钾固体、无水2,4-二氯酚钙固体、无水2,4-二氯酚镁固体、无水2,4-二氯酚锌固体和无水2,4-二氯酚铝固体中的一种或几种，优选为无水2,4-二氯酚钠固体或无水2,4-二氯酚钾固体。本专利技术使用无水2,4-二氯酚盐固体与卤代乙酸酯反应制备得到2,4-二氯苯氧乙酸酯，再经过水解得到2,4-二氯苯氧乙酸和对应的醇。本专利技术的固液反应传质效果好，可使整个反应过程中水解副产少，反应速度快，转化率和收率较高，产生的废水量少。在本专利技术的实施例中，将无水2,4-二氯酚盐投入卤代乙酸酯中，搅拌反应，过滤掉反应生产的卤盐，所得滤液包括2,4-二氯苯氧乙酸酯。其中，所述卤代乙酸酯与无水2,4-二氯酚盐固体的摩尔比可为(0.9～1.1)：(0.9～1.1)。本专利技术对于所述搅拌的具体方式不进行限定，本领域技术人员熟知的搅拌方式即可。所述反应的温度优选为70～200℃，更优选为80～100℃；反应时间优选为0.5～7h，更优选为0.5h～3h。得到2,4-二氯苯氧乙酸酯后，本专利技术将其投入水解反应器进行水解，得到2,4-二氯苯氧乙酸。得到2,4-二氯苯氧乙酸酯后，其中一种方法优选具体为：2,4-二氯苯氧乙酸酯与碱溶液混合水解，搅拌，再与酸混合，最终得到2，4-二氯苯氧乙酸；更优选具体为：2,4-二氯苯氧乙酸酯与碱溶液混合水解，搅拌，再与酸混合，结晶、过滤、干燥，最终得到2，4-二氯苯氧乙酸。其中，碱优选为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种；所述碱溶液的浓度优选为30％～40％。所述反应温度优选为90～110℃；更优选为100～110℃；所述反应时间优选为2～4h；本专利技术对于所述搅拌的具体方式不进行限定，本领域技术人员熟知的搅拌方式即可。所述酸优选为硫酸、盐酸或硝酸；所述酸的质量浓度优选为10％～100％；更优选为30％～60％。所述结晶温度优选为10～20℃；更优选为10～15℃；所述结晶时间优选为1～1.5h；更优选为1～1.2h。本专利技术对本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,4‑二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：a)卤代乙酸酯与无水2,4‑二氯酚盐固体反应，得到2,4‑二氯苯氧乙酸酯；b)所述2,4‑二氯苯氧乙酸酯水解，得到2,4‑二氯苯氧乙酸。

【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括如下步骤：a)卤代乙酸酯与无水2,4-二氯酚盐固体反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；b)所述2,4-二氯苯氧乙酸酯水解，得到2,4-二氯苯氧乙酸。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤代乙酸酯由如下方法制备：醇和卤代乙酸反应，脱溶脱水，得到卤代乙酸酯。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无水2,4-二氯酚盐固体由如下方法制备：2,4-二氯酚与碱反应，蒸干水分，得到无水2,4-二氯酚盐固体。4.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述无水2,4-二氯酚盐固体由如下方法制备：2,4-二氯酚与碱溶液于70～95℃反应，然后5～6h蒸干水分，得到无水2,4-二氯酚盐固体。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将无水2,4-二氯酚盐投入卤代乙酸酯中，搅拌反应，过滤，所得滤液包...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，赵广理，陈桂元，徐延磊，朱小猛，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37