硬涂膜以及其制造方法技术

提供一种拨水性优异的硬涂膜以及其制造方法。根据本发明专利技术，提供一种硬涂膜，具备：基材；树脂层，其包含(甲基)丙烯酸酯树脂以及无机粒子；以及表面层，其配置于所述树脂层上，所述树脂层的表面形成有凹凸形状，且所述无机粒子的至少一部分露出于所述树脂层的表面，所述硬涂膜还满足以下条件(1)或(2),(1)所述树脂层含有包含化合物的添加剂，所述化合物具有含氟原子基团和/或硅酮骨架，(2)所述(甲基)丙烯酸酯树脂含有源自于所述化合物的部位。

Hard coating and its manufacturing method

The invention provides a hard coating with excellent water repellency and a manufacturing method thereof. In accordance with the present invention, a hard coating is provided with a substrate and a resin layer containing (methyl) acrylate resin and inorganic particles; and a surface layer arranged on the resin layer, the surface of the resin layer forms a concave convex shape, and at least part of the inorganic particle is exposed to the surface of the resin layer. The hard coating also satisfies the following conditions (1) or (2), and (1) the resin layer contains an additive containing compounds, the compound having a fluorine containing atomic group and / or a silicone skeleton, and (2) the (methyl) acrylate resin contains the site derived from the compound.

【技术实现步骤摘要】
硬涂膜以及其制造方法
本专利技术涉及呈现拨水性的硬涂膜以及其制造方法。
技术介绍
专利文献1公开了对具有微细凹凸结构的紫外线固化树脂进行拨水处理而构成的拨水性膜。专利文献2公开了在PET膜上具有微细凹凸结构的膜中，对其表面进行拨水处理而构成的膜。【现有技术文献】【专利文献】【专利文献1】日本专利4930657号【专利文献2】日本专利3358131号
技术实现思路
【专利技术要解决的问题】已往，在光固化过程中制作的拨水性硬涂膜被熟知。作为这样的硬涂膜，将包含光引发剂、多官能丙烯酸酯以及具有氟或者硅酮的添加剂的树脂组合物涂布于基材膜上之后，进行光照射而构成的硬涂膜被熟知，但还无法得到满意的拨水性硬涂膜。本专利技术是鉴于这样的情况而完成的，提供一种呈现优异的拨水性的硬涂膜以及其制造方法。【解决问题的方案】根据本专利技术，提供一种硬涂膜，具备：基材；树脂层，其包含(甲基)丙烯酸酯树脂以及无机粒子；以及表面层，其配置于所述树脂层上，所述树脂层的表面形成有凹凸形状，且所述无机粒子的至少一部分露出于所述树脂层的表面，所述硬涂膜还满足以下条件(1)或(2),(1)所述树脂层含有包含化合物的添加剂，所述化合物具有含氟原子基团和/或硅酮骨架，(2)所述(甲基)丙烯酸酯树脂含有源自于所述化合物的部位。本発明人等发现，如上结构的硬涂膜的拨水性非常优异，完成了本专利技术。以下例示本专利技术的各种实施方式。以下示出的实施方式可以互相结合。优选所述表面层为表面自由能为18mN/m以下。优选所述表面层具备通过拨水化处理形成的拨水化处理层。优选所述拨水化处理层具备硅酮化合物层。优选所述表面层具备包含无机物或硅酮化合物的层的基底层，且所述拨水化处理层形成于所述基底层上。优选所述拨水化处理层是用硅烷偶联剂将所述基底层进行处理而形成的。优选所述添加剂包含具有含氟原子基团以及硅酮骨架的化合物。根据本专利技术的别的观点，提供一种硬涂膜的制造方法，具备：树脂组合物层形成工序，将光固化性树脂组合物涂布于基材上而形成树脂组合物层，该光固化性树脂组合物含有(甲基)丙烯酸酯、包含具有含氟原子基团以及/或硅酮骨架的化合物的添加剂、光引发剂、以及无机粒子；光固化工序，通过将所述树脂组合物层光固化而形成树脂层；凹凸形状形成工序，使所述无机粒子的至少一部分从所述树脂层的表面露出且在所述树脂层的表面形成凹凸形状的凹凸形状形成；表面层形成工序，在所述树脂层上形成表面层。优选所述表面层形成为表面自由能为18mN/m以下。优选所述表面层形成工序包含拨水化处理工序。优选所述拨水化处理工序包含在将硅化合物气化的状态下进行等离子处理，在所述树脂层上形成硅酮化合物层的工序。优选所述表面层形成工序包含在所述树脂层上形成包含无机物或硅酮化合物的层的基底层的基底层形成工序，所述拨水化处理工序是在所述基底层形成工序之后进行。优选所述拨水化处理层通过使用硅烷偶联剂将所述基底层进行处理而形成的。优选所述添加剂包含具有含氟原子基团以及硅酮骨架的化合物。优选所述树脂组合物层的光固化是在所述树脂组合物层密合覆盖部件的状态下进行，所述覆盖部件的密合于所述树脂组合物层的面的表面自由能为18mN/m以下。【附图说明】图1是表示本专利技术的第1实施方式的硬涂膜1的截面图。图2中，图2A～图2E表示本专利技术的第1实施方式的硬涂膜1的制造工序。图3中，图3A～图3B表示本专利技术的第2实施方式的硬涂膜1的制造工序的一部分。【具体实施方式】以下，参照附图具体说明本专利技术的优选实施方式。1.第1实施方式1－1.硬涂膜如图1所示，本专利技术的第1实施方式的硬涂膜1具备基材3、在基材3的至少一侧面的树脂层5，在树脂层5上具备表面层9。树脂层5含有无机粒子7，并具有设在树脂层表面5a的凹凸形状，在树脂层表面5a上包含于树脂层5的无机粒子7的至少一部分露出。硬涂膜1的形态没有特别限定，优选具有可挠性和拨水性的膜。硬涂膜1的相对于水的接触角没有特别限定，优选90度以上，更优选120度以上，更优选130度以上，进一步优选150度以上，更进一步优选155度以上。硬涂膜1优选还具有拨油性。1－2.基材基材3的材质没有特别限定，优选树脂基材、硅酮基材、石英基材等透明基材，从可挠性的观点考虑，优选树脂基材。作为构成树脂基材的树脂，例如为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、环状聚烯烃以及聚萘二甲酸乙二醇酯的1种。并且，在使用树脂基材时，可以将同种或不同种的基材叠层，或者在树脂基材上将树脂组合物叠层为膜状。并且，基材3优选具有可挠性的膜状，其厚度优选在25～500μm的范围。1－3.树脂层树脂层5在(甲基)丙烯酸酯树脂中含有具有含氟原子基团以及/或硅酮骨架的化合物或源自该化合物的部位和无机粒子7。并且，树脂层5的表面形成有凹凸形状，且无机粒子7的至少一部分露出于树脂层5的表面。树脂层5可通过具备树脂组合物层形成工序、光固化工序、凹凸形状形成工序的方法来形成。以下，对各工序进详细的。＜树脂组合物层形成工序＞该工序中，如图2A所示，将包含添加剂、光引发剂、无机粒子7的光固化性树脂组合物涂布于基材上而形成树脂组合物层10，所述添加剂包含具有(甲基)丙烯酸酯单体、氟原子以及/或硅酮骨架的化合物的。光固化性树脂组合物具有通过活性能量射线17的照射而固化的性质。「活性能量射线」是UV光、可见光、电子束等，可以将光固化性树脂组合物固化的能量射线的总称。作为(甲基)丙烯酸酯，结构没有特别限定，作为单官能丙烯酸酯，可列举(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸山嵛基酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。并且，作为多官能丙烯酸酯的单体，例如可列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、五丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、五丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。添加剂包含具有含氟原子基团以及/或硅酮骨架的化合物A。添加剂可以仅由化合物A构成，也可以由化合物A与别的物质的混合物。化合物A具有含氟原子基团和硅酮骨架中的任一个，也可以两个都具有。含氟原子基团的一个例子为全氟烷基，更具体而言为全氟烷基硅烷基团。全氟烷基的碳原子数例如为1～10，具体而言例如为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，也可以为在这里例示的任意2个数值之间的范围内。并且，从呈现硬涂膜1的拨水性的观点考虑，上述含氟原子化合物具有的(甲基)丙烯酰基优选为1～6个。具有含氟原子基团的化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硬涂膜，具备：基材；树脂层，其包含(甲基)丙烯酸酯树脂以及无机粒子；以及表面层，其配置于所述树脂层上，所述树脂层的表面形成有凹凸形状，且所述无机粒子的至少一部分露出于所述树脂层的表面，所述硬涂膜还满足以下条件(1)或(2),(1)所述树脂层含有包含化合物的添加剂，所述化合物具有含氟原子基团和/或硅酮骨架，(2)所述(甲基)丙烯酸酯树脂含有源自于所述化合物的部位。

【技术特征摘要】
2016.12.27 JP 2016-2541971.一种硬涂膜，具备：基材；树脂层，其包含(甲基)丙烯酸酯树脂以及无机粒子；以及表面层，其配置于所述树脂层上，所述树脂层的表面形成有凹凸形状，且所述无机粒子的至少一部分露出于所述树脂层的表面，所述硬涂膜还满足以下条件(1)或(2),(1)所述树脂层含有包含化合物的添加剂，所述化合物具有含氟原子基团和/或硅酮骨架，(2)所述(甲基)丙烯酸酯树脂含有源自于所述化合物的部位。2.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述表面层的表面自由能为18mN/m以下。3.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述表面层具备通过拨水化处理形成的拨水化处理层。4.根据权利要求3所述的硬涂膜，其特征在于，所述拨水化处理层具备硅酮化合物层。5.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述表面层具备包含无机物或硅酮化合物的层的基底层，所述拨水化处理层形成于所述基底层上。6.根据权利要求5所述的硬涂膜，其特征在于，所述拨水化处理层是将所述基底层用硅烷偶联剂进行处理而形成的。7.根据权利要求1～6中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述添加剂包含具有含氟原子基团以及硅酮骨架的化合物。8.一种硬涂膜的制造方法，具备：树脂组合物层形成工序，其是将光固化性树脂组合物涂布于基材上形成树脂组合物层，所述光固化性树脂组合物包含(甲基)丙烯酸酯、含有化合物的添加剂、光引发剂、以及无机...

【专利技术属性】
技术研发人员：目黑晃，高桥孝德，
申请(专利权)人：综研化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP