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一种球磨、烧结制备锂离子正极材料的工艺制造技术

技术编号:18303562 阅读:79 留言:0更新日期:2018-06-28 12:53
本发明专利技术提供一种球磨、烧结制备锂离子正极材料的工艺。本发明专利技术通过湿法球磨将Li2CO3、FeC2O4・2H2O、NH4H2PO4、金属Co和稀土Pm磨成微粉,然后经过高温煅烧制备一种掺杂Co和Pm的LiFePO4锂离子正极材料。由于原料先经过球磨,再高温烧结,制备的材料粉末均匀,性能稳定。

Process for preparing lithium ion cathode material by ball milling and sintering

The invention provides a process for preparing lithium ion cathode materials by ball milling and sintering. The invention uses wet ball milling to grind Li2CO3, FeC2O4, 2H2O, NH4H2PO4, metal Co and rare earth Pm into micro powder, and then to prepare a LiFePO4 lithium ion cathode material doped with Co and Pm through high temperature calcination. As raw materials were first milled and sintered at high temperature, the powders prepared were uniform and stable.

【技术实现步骤摘要】
一种球磨、烧结制备锂离子正极材料的工艺
本专利技术涉及一种锂离子正材料及其制备工艺,特别涉及一种通过球磨、烧结工艺制备掺杂稀土Pm和金属Co的LiFePO4锂离子极正材料的方法,属于电池电极材料领域。
技术介绍
目前常见的锂离子电池正极材料主要有层状结构的钴酸锂和橄榄石结构的磷酸铁锂等,其中磷酸铁锂材料属于较新的锂离子电池正极材料,其安全性高、成本较低,但存在室温电导率低,放电电压低(3.4V),实际容量只有114mA·h/g等缺点,都制约了自身的进一步应用,从材料角度来看,LiFePO4具有稍微扭曲的六方密堆积排列结构,属于正交晶系,空间群为Pnma。在锂原子所在的a-c平面中,包含有PO4四面体,这就限制了锂离子的移动空间,因此它的电导率比其它的层状化合物低。有文献指出,通过掺杂Co金属,使LiFePO4晶格中掺杂少量金属Co离子,可以弥补了离子扩散速率低的缺点。文献也指出,稀土元素能够代替了Li的位置,很好的融入到橄榄石结构中,且能够改提高LiFePO4的导电率。制备磷酸铁锂复合电极材料,主要有高温固相法、溶胶凝胶法、共沉淀法和喷雾热解法等,其中高温固相法混合均匀程度有限,颗粒大小不均匀,影响材料性能。为了克服上述问题,在磷酸铁锂复合电极材料高温烧结前,将合成原料通过球磨工艺,将其金属颗粒充分粉末化,使在高温固相过程中,金属粒子反应完全。本专利技术通过球磨工艺、高温固相法掺杂稀土Pm和Co原子,制备一种锂离子正极材料。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种掺杂稀土Pm元素和Co的LiFePO4锂离子极正材料及其制备方法。该制备方法包括如下步骤:⑴取适量化学纯的Li2CO3、FeC2O4・2H2O、NH4H2PO4、金属Co和稀土Pm作为原料,按照Li:Fe:P:Co:Pm=1-x:1-y:1:y:x(0.01≤x≤0.1,0.1≤y≤0.9)的原子比例配料;⑵将配好的原料混合物一起倒入丙酮溶液中,进行浸泡清洗;⑶将清洗后的原料混合物再一起投入球磨罐中,添加适量的钢球和保护液体,进行湿法球磨;⑷球磨结束后,取出下层金属粉末;⑸将取出的金属粉末充分晾干;⑹再将晾干的的粉末进行高温煅烧;⑺煅烧后,收集粉末即得产品。优先地,在步骤⑶中,球料比为10-20。优先地,在步骤⑶中,保护液体为酒精、丙酮或者汽油。优先地,在步骤⑶中,湿法过程中,球磨机速度控制250-350r/min。优先地,在步骤⑶中,球磨时间为20-40h。优先地,在步骤⑹中,烧结温度为600-800℃,时间控制在20-30h。本专利技术具有下列优点和特性:⑴制备的电极材料粉末电率高,容量大;⑵材料性能稳定;⑶流程短,操作简单。实施例一:取适量化学纯的Li2CO3、FeC2O4・2H2O、NH4H2PO4、金属Co和稀土Pm作为原料,按照Li:Fe:P:Co:Pm=0.09:0.9:1:0.1:0.01的原子比例配5g的原料,将配好的原料一起倒入丙酮溶液中,进行浸泡清洗,清洗后的原料再一起投入球磨罐中,投入100g钢球,有酒精作为保护液体,填满球磨罐,用行星式球磨机进行球磨,球磨速度设置250r/min,球磨40h后,打开球磨罐,将上层液体倒出,取出下层的金属微粉,放置自然晾干,将晾干的粉末放入600℃高温炉中进行煅烧30h,煅烧结束后冷却,取出管内粉末即得一种掺杂稀土Pm元素和Co的LiFePO4锂离子极正材料粉末。实施例二:取适量化学纯的Li2CO3、FeC2O4・2H2O、NH4H2PO4、金属Co和稀土Pm作为原料,按照Li:Fe:P:Co:Pm=0.9:0.5:1:0.5:0.1的原子比例配10g的原料,将配好的原料一起倒入丙酮溶液中,进行浸泡清洗,清洗后的原料再一起投入球磨罐中,投入150g钢球,有酒精作为保护液体,填满球磨罐,用行星式球磨机进行球磨,球磨速度设置300r/min,球磨30h后,打开球磨罐,将上层液体倒出,取出下层的金属微粉,放置自然晾干,将晾干的粉末放入700℃高温炉中进行煅烧25h,煅烧结束后冷却,取出管内粉末即得一种掺杂稀土Pm元素和Co的LiFePO4锂离子极正材料粉末。实施例三:取适量化学纯的Li2CO3、FeC2O4・2H2O、NH4H2PO4、金属Co和稀土Pm作为原料,按照Li:Fe:P:Co:Pm=0.95:0.1:1:0.9:0.05的原子比例配20g的原料,将配好的原料一起倒入丙酮溶液中,进行浸泡清洗,清洗后的原料再一起投入球磨罐中,投入200g钢球,有酒精作为保护液体,填满球磨罐,用行星式球磨机进行球磨,球磨速度设置350r/min,球磨20h后,打开球磨罐,将上层液体倒出,取出下层的金属微粉,放置自然晾干,将晾干的粉末放入800℃高温炉中进行煅烧20h,煅烧结束后冷却,取出管内粉末即得一种掺杂稀土Pm元素和Co的LiFePO4锂离子极正材料粉末。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种锂离子正极材料的制备工艺,其特征在于该工艺按如下步骤进行:⑴取适量化学纯的Li2CO3、FeC2O4・2H2O、NH4H2PO4、金属Co和稀土Pm作为原料,按照Li:Fe :P:Co:Pm= 1‑x:1‑y:1:y:x(0.01≤x≤0.1, 0.1≤y≤0.9)的原子比例配料;⑵将配好的原料混合物一起倒入丙酮溶液中,进行浸泡清洗;⑶将清洗后的原料混合物再一起投入球磨罐中,添加适量的钢球和保护液体,进行湿法球磨;⑷球磨结束后,取出下层金属粉末;⑸将取出的金属粉末充分晾干;⑹再将晾干的的粉末进行高温煅烧;⑺煅烧后,收集粉末即得产品。

【技术特征摘要】
1.一种锂离子正极材料的制备工艺,其特征在于该工艺按如下步骤进行:⑴取适量化学纯的Li2CO3、FeC2O4・2H2O、NH4H2PO4、金属Co和稀土Pm作为原料,按照Li:Fe:P:Co:Pm=1-x:1-y:1:y:x(0.01≤x≤0.1,0.1≤y≤0.9)的原子比例配料;⑵将配好的原料混合物一起倒入丙酮溶液中,进行浸泡清洗;⑶将清洗后的原料混合物再一起投入球磨罐中,添加适量的钢球和保护液体,进行湿法球磨;⑷球磨结束后,取出下层金属粉末;⑸将取出的金属粉末充分晾干;⑹再将晾干的的粉末进行高温煅烧;⑺煅烧后,收集粉末即得产品。2.如权...

【专利技术属性】
技术研发人员:李盈富
申请(专利权)人:李盈富
类型:发明
国别省市:广西,45

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