预聚物在透明热塑性组合物中的用途、包含该预聚物的组合物及其用途制造技术

本发明专利技术涉及至少一种预聚物在组合物中的用途，其与不含预聚物的组合物相比，用于改善结晶动力学并且减少所述组合物的翘曲，同时保持或改善其透明性及其机械性能，所述组合物包含：由至少一种半结晶透明聚酰胺构成的基质，和任选地至少一种添加剂，所述组合物不含成核剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】预聚物在透明热塑性组合物中的用途、包含该预聚物的组合物及其用途本专利技术涉及预聚物在包含由半结晶透明聚酰胺构成的基质的热塑性组合物中的如下用途：相对于不含预聚物的组合物，改善结晶动力学并且减少翘曲，同时保持或改善所述组合物的透明性(透射率和雾度)以及机械性能，而不降低其诸如冲击强度、模量或Ross弯曲的机械性能。本专利技术还涉及包含所述预聚物的组合物及其用于挤出或注塑的用途，特别是用于制造通过挤出或注塑获得的制品的用途，尤其是用于制造运动鞋、特别是足球鞋、滑雪靴或跑步鞋的用途，或用于压缩模塑的用途。本专利技术还涉及制备所述组合物的方法和制造所述运动用品的方法以及通过所述方法获得的制品。基于热塑性聚酰胺的组合物是可通过挤出、模制或注塑，特别地通过注塑成型转化以制造塑料部件的原材料。对于这些基于聚酰胺的组合物，特别地当它们用于这些转化过程中时，需要获得几种主要性能。这些性能之一在于如下事实：使用的热塑性组合物必须具有高的透明度，这就需要使用成核剂来促进结晶和防止模制后翘曲。成核剂例如滑石是已知的，特别地已知于专利申请US2013/0150515和EP2843726。尽管如此，成核剂例如滑石具有在聚酰胺中散射光的缺点并因此损害了组合物的透明度。为了限制这种散射，待使用的成核剂的含量由于在注塑过程中组合物没有充分结晶的事实而导致了退火时的尺寸不稳定性(翘曲)。本专利技术使得有可能克服现有技术的缺点。特别地，本专利技术使得有可能实现更快的结晶动力学和减少的翘曲，特别是在高于透明半结晶聚酰胺的Tg的温度下对半结晶透明聚酰胺-预聚物共混物进行退火期间，同时改善或保持优异的透明性(透射率和雾度)以及机械性能如冲击强度、模量或Ross弯曲。这已通过在包含半结晶透明聚酰胺的组合物中使用预聚物而实现。已经发现，所述预聚物的使用显着加速了结晶并减少了半结晶透明聚酰胺组合物的翘曲，同时改善或至少保持了透明性(透射率和雾度)并且同时还保持(或甚至改善)了其机械性能。本专利技术涉及至少一种预聚物在组合物中的如下用途：当与不含预聚物的相同组合物比较时，改善结晶动力学并且减少所述组合物的翘曲，同时保持或改善所述组合物的透明性及其机械性能，所述组合物包含：-由至少一种半结晶透明聚酰胺构成的基质，以及-任选地至少一种添加剂，所述组合物不含成核剂。材料的透明度根据两个主要标准来定义：根据标准ISO13468-2:2006在560nm的波长下并且对于1或2mm、特别是2mm的板厚度测量的光透射系数，以及根据标准D1003-97(C)测定的雾度。术语“雾度”或“浊度”应理解为表示在材料表面上的表面无光泽、遮盖、起雾或雾化效应。这种效应通常称为“起雾”。这种效应可损害由所述材料构成的物体的透明度、美学外观和表面光泽度。出于本专利技术的目的，术语“半结晶透明聚酰胺”表示具有熔点(Tm)和熔化热ΔH>10J/g、特别地>12J/g的透明聚酰胺，并且具有在20K/分钟的加热速率下根据标准ISO11357-1:2009和ISO11357-2和3:2013通过DSC测定的玻璃化转变温度(Tg)。有利地，半结晶透明聚酰胺具有根据标准ISO13468-2:2006在560nm的波长下并且对于2mm的板厚度测量的大于或等于75％的透射率。因此，半结晶透明聚酰胺具有根据标准D1003-97(C)对于2mm的板厚度测量的小于或等于30％的雾度。有利地，半结晶透明聚酰胺具有根据标准ISO13468-2:2006在560nm的波长下并且对于2mm的板厚度测量的大于或等于75％的透射率以及根据标准D1003-97(C)对于2mm的板厚度测量的小于或等于30％的雾度。有利地，半结晶透明聚酰胺具有根据标准ISO13468-2:2006在560nm的波长下并且对于1mm的板厚度测量的大于或等于85％的透射率。有利地，半结晶透明聚酰胺具有根据标准D1003-97(C)对于1mm的板厚度测量的小于或等于15％的雾度。有利地，半结晶透明聚酰胺具有根据标准ISO13468-2:2006在560nm的波长下并且对于1mm的板厚度测量的大于或等于85％的透射率以及根据标准D1003-97(C)对于1mm的板厚度测量的小于或等于15％的雾度。有利地，半结晶透明聚酰胺具有大于10000g/mol的数均分子量。有利地，以上定义的组合物不含光致变色染料。在整个说明书中，术语“聚酰胺”表示均聚酰胺、共聚酰胺或其共混物，条件是所述均聚酰胺、共聚酰胺或其共混物是透明的(特别地具有如上定义的大于或等于75％的透射率)和半结晶的。用于定义聚酰胺的命名法描述于标准ISO1874-1:2011Plastics–“Polyamide(PA)moldingandextrusionmaterials–第1部分：Designation”、特别是在第3页(表1和2)中，并且是本领域技术人员公知的。均聚酰胺或者是式A的脂族重复单元：A选自由至少一种氨基羧酸获得的单元、由至少一种支化的氨基羧酸获得的单元和由至少一种内酰胺获得的单元，或者是式X.Y的重复单元：X.Y是由至少一种脂环族胺或至少一种线性或支化的脂族二胺或至少一种芳基胺和至少一种包含4至36个碳原子、有利地6至18个碳原子的二羧酸的缩聚获得的重复单元。本专利技术的共聚酰胺包含对应于以下通式的至少两种不同的重复单元：A/X.Y其中A和X.Y如上所定义。重复单元A在本专利技术的第一变体中，重复单元A由包含9至12个碳原子的氨基羧酸获得。因此，其可选自9-氨基壬酸(表示为9)、10-氨基癸酸(表示为10)、11-氨基十一烷酸(表示为11)和12-氨基十二烷酸(表示为12)。优选地，重复单元A由11-氨基十一烷酸(11)获得。单元A还由支化的氨基羧酸获得。对应于主链中碳原子数目和支链中原子数目的总和的碳原子总数在12至36之间、有利地在15至30之间并且优选地在18至24之间。氨基羧酸的主链有利地包含6至18个碳原子且优选为10至12个碳原子。举例而言，主链可由氨基癸酸、氨基十一烷酸或氨基十二烷酸形成。氨基羧酸和内酰胺(c)的烷基支链可以是线性的并且对应于式CxH2x-1，其中x是大于或等于1的整数。它(它们)还可以是支化的。可有利地使用N-庚基氨基-11-十一烷酸，其将被表示为“18”，因为它总共包含18个碳原子，包括11个在主链上以及7个在正庚基支链上。其它有利的氨基羧酸是N-庚基氨基-12-十二烷酸(表示为19)、N-十二烷基氨基-11-十一烷酸(表示为23)、N-十二烷基氨基-12-十二烷酸(表示为24)、N-十八烷基氨基-11-十一烷酸(表示为29)和N-十八烷基氨基-12-十二烷酸(表示为30)。重复单元X.Y重复单元X.Y是由至少一种脂环族二胺或至少一种线性或支化的脂族二胺或至少一种芳基胺和至少一种二羧酸的缩聚获得的单元。脂环族二胺和二羧酸的摩尔比优选地是化学计量的。线性或支化的脂环族或脂族二胺或芳基胺和二羧酸各自包含4至36个碳原子且有利地为6至18个碳原子。脂环族二胺可选自：双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双(3-本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有1000至10000g/mol的数均分子量的至少一种预聚物在组合物中的用途，当与不含预聚物的组合物比较时，其用于改善结晶动力学并且减少所述组合物的翘曲，同时保持或改善其透明性及其机械性能，所述组合物包含：‑由至少一种半结晶透明聚酰胺构成的基质，以及‑任选地至少一种添加剂，所述组合物不含成核剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.22 FR 15589111.具有1000至10000g/mol的数均分子量的至少一种预聚物在组合物中的用途，当与不含预聚物的组合物比较时，其用于改善结晶动力学并且减少所述组合物的翘曲，同时保持或改善其透明性及其机械性能，所述组合物包含：-由至少一种半结晶透明聚酰胺构成的基质，以及-任选地至少一种添加剂，所述组合物不含成核剂。2.如权利要求1中所述的至少一种预聚物在组合物中的用途，其中所述半结晶透明聚酰胺具有≥75％的透射率(在560nm的波长下并且对于2mm的板厚度测量)。3.如权利要求1或2中所述的预聚物在组合物中的用途，其中所述组合物包含-60至99.95重量％、特别地55至99.95重量％比例的由所述至少一种半结晶透明聚酰胺构成的所述基质；-0.05重量％至20重量％比例的所述预聚物；相对于半结晶透明聚酰胺-预聚物之和，聚酰胺基质的重量比例和预聚物的重量比例分别为60％至99.9％和40％至0.1％；以及-0至20％重量比例的所述添加剂；半结晶透明聚酰胺、预聚物和任选地添加剂之和等于100％。4.如权利要求1至3之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中所述基质由至少一种半结晶透明均聚酰胺构成。5.如权利要求4中所述的用途，其中所述半结晶透明均聚酰胺具有式X.Y，特别地选自P.12和B.12。6.如权利要求1至3之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中所述基质由至少一种半结晶透明共聚酰胺构成。7.如权利要求6中所述的预聚物在组合物中的用途，其中所述半结晶透明共聚酰胺具有式A/X.Y；特别地，所述半结晶透明共聚酰胺A/X.Y中的单元A的摩尔比例为91％至小于100％。8.如权利要求6或7中所述的预聚物在组合物中的用途，其中共聚酰胺A/X.Y中的单元A的摩尔比例为95％至小于100％。9.如权利要求6至8之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中单元A为PA11或PA12，单元X.Y为包含脂环族二胺的均聚酰胺；特别地单元X.Y选自P.10、B.10、P.12、B.12、MXD.6、MXD.10、PXD.10、MXD.12和PXD.12。10.如权利要求1至9之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中预聚物与聚酰胺是相容的。11.如权利要求1至10之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中预聚物对应于聚酰胺，特别是脂族聚酰胺，特别地选自PA6、PA11、PA12、PA11/6和PA6/12或其共混物。12.如权利要求1至11之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中预聚物的重量比例为0.1％至20％、特别为1％至20％、尤其是3％至15％，相对于全部组合物。13.如权利要求1至12之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中预聚物的重量比例为1％至30％、特别为3％至25％，相对于预聚物-聚酰胺的重量。14.如权利要求1至13之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中预聚物由PA11构成。15.如权利要求1至14之一中所述的预聚物在组合物中的用途，其中添加剂选自核-壳型改性剂、...

【专利技术属性】
技术研发人员：Y戴雷尔，M萨巴德，P勃朗德尔，RP厄斯塔什，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR