N-苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了式(I)所示的N‑2,4‑取代苯基双酰胺类化合物及其制备方法与应用。

N- phenyl thiazole amide compound and its preparation method and Application

The invention discloses N (2,4) substituted phenyl diamide compounds in formula (I), and the preparation method and application thereof.

【技术实现步骤摘要】
N-苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用
本专利技术属杀虫/螨、杀菌剂领域，具体涉及具有杀虫/螨、杀菌生物活性的N-苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀虫/螨、杀菌剂组合物、以及用这些化合物控制害虫/螨、有害病菌的用途与方法。
技术介绍
害虫/螨、有害病菌的防治在实现高效农业的过程中非常重要。同时害虫/螨、有害病菌的防治在林、牧、副、渔和公共卫生等领域中也很重要。虽然市场上已有很多害虫/螨、有害病菌防治药剂，但由于市场的不断扩大、外来的害虫/螨和有害病菌、害虫/螨和有害病菌的抗药性、药物使用寿命、药物经济性等问题以及人们对环境的日益重视，需要科学家们不断研究，进而开发出新的高效、安全、经济、环境相容和具有不同作用方式的杀虫/螨、杀菌剂新品种。噻唑酰胺类化合物在药物化学中是一类重要化合物，它们具有广谱的生物活性，具有生物活性的噻唑酰胺类化合物的报道有很多。作为本专利技术的现有技术，EP0371950报道了如下通式噻唑酰胺类化合物具有杀菌活性，其中具有如下结构的实施例1化合物作为杀菌剂商品化，其中文通用名为噻氟菌胺，英文通用名为trifluzamide，它也是商品化的噻唑酰胺类琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂，噻氟菌胺对水稻纹枯病等具有优异活性，但对白粉病活性无明显，同时噻氟菌胺也无杀螨和杀虫活性。作为本专利技术另一现有技术，WO2007020986报道了如下通式吡唑酰胺类化合物具有杀螨活性，其中具有如下结构的实施例化合物作为杀螨剂商品化，其通用名为Pyflubumide，它也是唯一商品化的吡唑酰胺类杀螨剂，Pyflubumide对害螨等具有优异活性，LC50值1-3mg/L，但Pyflubumide对白粉病等病害无明显活性，同时Pyflubumide也无明显杀虫活性。为获得具有更经济、更高效和/或更广谱生物活性的新型酰胺类化合物，基于相关文献和我们前期的工作，我们设计并合成未见报道的具有式(I)所示的具有杀虫/螨、杀菌活性的N-苯基噻唑酰胺类化合物。本专利技术化合物显示较EP0371950化合物如噻虫酰胺具有更广谱和更高效的杀菌和/或杀虫活性；本专利技术化合物也显示较WO2007020986化合物如Pyflubumide更高效的杀虫活性和杀菌活性，以及相当的杀螨活性。
技术实现思路
本专利技术提供了式(I)所示的具有防治害虫/螨、有害病菌等生物活性的N-苯基噻唑酰胺类化合物及其异构体：其中：I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C8环烷基或C3-C8杂环烷基；III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或一氟甲基；V.n代表0、1、2、3或4的整数；且1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基胺基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基；上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴或碘；烷基：指直链或支链烷基；环烷基：指饱和或不饱和环烷基；链烯基；指直链或支链烯基，并可在任何位置上存在有双键；链炔基；指直链或支链炔基，并可在任何位置上存在有三键；卤代：指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。本专利技术优选的化合物为：式(I)中：I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基、三氟甲基或二氟甲基；V.n代表0、1、2、3或4的整数；且1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基胺基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基。本专利技术进一步优选的化合物为：式(I)中：I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基或三氟甲基；V.n代表0、1、2、3或4的整数；且1)如在I.、I本文档来自技高网...

【技术保护点】
N‑苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用，其特征在于用通式(I)表示N‑苯基噻唑酰胺类化合物及其异构体：

【技术特征摘要】
1.N-苯基噻唑酰胺类化合物及其制备方法与应用，其特征在于用通式(I)表示N-苯基噻唑酰胺类化合物及其异构体：其中：I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C8环烷基或C3-C8杂环烷基；III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或一氟甲基；V.n代表0、1、2、3或4的整数；且1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基胺基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基；上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴或碘；烷基：指直链或支链烷基；环烷基：指饱和或不饱和环烷基；链烯基；指直链或支链烯基，并可在任何位置上存在有双键；链炔基；指直链或支链炔基，并可在任何位置上存在有三键；卤代：指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。2.根据权利要求1所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物中：I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基、三氟甲基或二氟甲基；V.n代表0、1、2、3或4的整数；且1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基胺基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基。3.根据权利要求1所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物中：I.R代表C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12烯氧基、C2-C12炔基、C2-C12炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8杂环烷基、C3-C8杂环烷基氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的噻唑基；II.R1代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；III.R2代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基或C3-C8环烷基；IV.R3和R4是相同的或不同的，并代表甲基或三氟甲基；V.n代表0、1、2、3或4的整数；且1)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子是未取代的；或2)如在I.、II.或III.中所确定的含义，R、R1和/或R2中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、苯基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的苯氧基。4.根据权利要求1所述的N-苯基噻唑酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物中：I.R代表C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环烷基、苯基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的苯氧基、噻唑基、被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和/或C1-C6卤代烷氧基取代的噻唑基；II.R1代表卤素、氰基、硝基、三氟甲基、六氟甲基、七氟甲基或三氟甲氧基；III.R2代表卤素、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳爱平，黄明智，刘卫东，刘民华，欧晓明，裴晖，刘兴平，高德良，黄路，任叶果，
申请(专利权)人：湖南化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43