硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维及其制备与应用制造技术

本发明专利技术提供了一种硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维，其特征在于，由原位聚合法在静电纺多孔纤维上原位生长聚多巴胺，经高温碳化后，与硫共混升华制备而成。本发明专利技术所制备的氮掺杂多孔碳纳米纤维具有化学性质稳定、导电性好、力学性能好等优点。本发明专利技术制备的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维形貌可控，具有高孔隙率及高比表面积。本发明专利技术所制备的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维是一种锂硫电池的理想电极材料，可提高硫正极的导电性，缓冲体积变化，并有效抑制穿梭效应，显著提高其电化学性能。

【技术实现步骤摘要】
硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维及其制备与应用
本专利技术属于碳材料
，具体涉及硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维及其制备与应用。该材料是一种锂硫电池的理想电极材料，可提高硫正极的导电性，缓冲体积变化，并有效抑制穿梭效应，显著提高其电化学性能。
技术介绍
碳纳米纤维具有高导电性，高孔容、高比表面积、质轻密度低等优异性质，这些特殊性质使其广泛应用于能量转换与储存器件、高分子纳米复合材料等领域，被认为是未来十大最具潜力的新材料之一。其中，静电纺丝法是制备碳纳米纤维材料的一种设备简单成本低廉的方法，所制得的纤维具有制备工艺简单高效、直径分布均匀可控、载硫量高等优点。此外，单纯依靠碳质材料不同孔结构的物理限域作用，不能完全限制多硫化物的穿梭，而碳质材料的表面化学性质在很大程度上影响着锂硫电池的电化学性能，通过碳质材料表面官能团化如羟基化、羧基化、氨基化等和异质原子(如氮、硫、磷、硼等)杂化处理，可以提高其与硫及多硫化物的相互作用。多巴胺是一种仿贻贝粘连蛋白，可一步反应合成聚多巴胺，其具有良好的生物相容性，结构中富含多种官能团(如酚羟基、醌基、胺和羧基等)，不仅可与被分析物发生分子间作用而用于富集和分离，而且在一定条件下发生特定的化学反应，为各种材料的进一步修饰和改性提供可能，是分离科学领域一种理想的表面改性功能材料。聚多巴胺作为一种高活性含氮大分子材料，碳化后转化为含氮的碳材料，其具有类似多层石墨烯的原子结构和导电性，在能源领域有良好应用前景。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种制备过程环保、制备成本低廉、电化学性能优异的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维材料。为了达到上述目的，本专利技术提供了一种硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维，其特征在于，由原位聚合法在静电纺多孔纤维上原位生长聚多巴胺，经高温碳化后，与硫共混升华制备而成。优选地，所述的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维的比表面积为250～400m2/g，硫含量为60～70％。本专利技术还提供了上述的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维的制备方法，其特征在于，包括：步骤1：制备静电纺多孔纤维；步骤2：将静电纺多孔纤维在Tris盐酸与盐酸多巴胺的混合溶液中浸泡，调节pH为8～10，在50～90℃水浴加热进行原位聚合，得到聚多巴胺包覆的聚苯乙烯多孔纤维；步骤3：将聚多巴胺包覆的聚苯乙烯多孔纤维在氮气或惰性气体保护下600～1000℃进行高温碳化，制备得到氮掺杂多孔碳纳米纤维；步骤4：将升华硫与氮掺杂多孔碳纳米纤维以质量比1.5∶1～4∶1混合，在150～180℃反应得到硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维。优选地，所述的静电纺多孔纤维的制备方法包括：将聚合物切片加入到溶剂中，持续搅拌，将所得的聚合物溶液进行静电纺丝，以接收浴接收，得到静电纺多孔纤维。更优选地，所述的聚合物为聚苯乙烯，溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，聚合物溶液的固含量为15～40％，接收浴为乙醇。更优选地，所述的静电纺丝的工艺参数为：纺丝正极电压设定为9～10kV，负极电压设定为-1～-2kV，接收浴液面与纺丝针头间距离为9～10cm。优选地，所述的混合溶液中Tris盐酸的浓度为0.005～0.015mol/L，优选0.01mol/L，盐酸多巴胺的浓度为0.005～0.05mol/L，优选0.01～0.02mol/L。优选地，所述的pH由浓度为0.05～0.2mol/L的氢氧化钾溶液调节，优选浓度为0.1mol/L。优选地，所述的步骤2中的浸泡时间范围为1～4h，优选2～3h；pH优选8.5～9；水浴加热温度优选70～80℃；反应时间范围为12～30h，优选20～24h。优选地，所述的高温碳化的温度为700～800℃，高温碳化时间为1～3h，优选2h。优选地，所述的升华硫与氮掺杂多孔碳纳米纤维的质量比为2∶1～3∶1，反应温度为155～160℃，反应时间范围为12～30h，优选20～26h。本专利技术还提供了上述的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维形成的三维网络结构在作为锂硫电池的电极材料中的应用。本专利技术中利用静电纺丝技术制备了多孔聚合物纳米纤维，将聚多巴胺包覆在多孔聚合物纳米纤维的表面作为修饰层，再高温碳化得到氮掺杂多孔碳纳米纤维，通过与硫复合得到硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维。使用高导电、三维网络结构的氮掺杂多孔碳纳米纤维作为载体，为电极材料提供了三维多孔网络结构，提高了硫的负载量，也提高了硫正极的导电性，且能抑制体积膨胀以保持正极结构的完整性和稳定性。还有，氮掺杂多孔碳纳米纤维可吸附多硫化锂，抑制多硫化物的穿梭效应问题。因此，在锂硫电池正极体系中引入静电纺氮掺杂多孔碳纳米纤维可以提高硫正极的导电性，缓冲体积变化，并有效抑制穿梭效应，能显著提高其电化学性能。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：(1)制备过程简单、环保、易于操作，是一种绿色化学制备方法。(2)实验设计巧妙。采用原位聚合法在静电纺聚苯乙烯纤维上原位生长聚多巴胺，再经高温碳化法、共混升华法制备硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维，成功构筑了具有高比表面积的复合纤维。(3)所制备的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维，其氮元素的掺杂及三维多孔网络结构，可提高硫正极的导电性，缓冲体积变化，并有效抑制穿梭效应，显著提高其电化学性能，具有较高的放电比容量与循环稳定性，是锂硫电池的理想电极材料。(4)本专利技术所制备的氮掺杂多孔碳纳米纤维具有化学性质稳定、导电性好、力学性能好等优点。本专利技术制备的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维形貌可控，具有高孔隙率及高比表面积。本专利技术所制备的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维是一种锂硫电池的理想电极材料，可提高硫正极的导电性，缓冲体积变化，并有效抑制穿梭效应，显著提高其电化学性能。附图说明图1是本专利技术中(A)氮掺杂多孔碳纳米纤维，(B)硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维的SEM照片。图2是本专利技术中氮掺杂多孔碳纳米纤维与硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维的XRD衍射花样。图3是本专利技术中硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维正极组装成锂硫电池后的循环伏安曲线。图4是本专利技术中硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维正极组装成锂硫电池后在0.1C的电流密度下所获得的第1，2，5圈充放电曲线。具体实施方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。此外应理解，在阅读了本专利技术讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本专利技术作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。以下实施例中的比表面积采用BET比表面积测定法测定，硫含量采用热重分析法测定。实施例1一种硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维，由原位聚合法在静电纺多孔纤维上原位生长聚多巴胺，经高温碳化后，与硫共混升华制备而成。其比表面积为330m2/g，硫含量为63％。该硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维的制备方法为：步骤1：制备静电纺多孔纤维：将9g聚苯乙烯切片(生产厂家：J&KCHEMICA，牌号：918904，分子量：250000)加入到30mLN，N-二甲基甲酰胺中，持续搅拌，将所得的浓度为30％的均一粘稠的聚合物溶液进行静电纺丝，工艺参数为：纺丝正极电压设定为9.9kV，负极电压设定为-1.2kV，接收装置乙醇液面与针头间距离为10cm，以乙醇接收浴接收，得到静电纺多孔纤维。步骤2：将静电纺多孔纤维在Tr本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维，其特征在于，由原位聚合法在静电纺多孔纤维上原位生长聚多巴胺，经高温碳化后，与硫共混升华制备而成。

【技术特征摘要】
1.一种硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维，其特征在于，由原位聚合法在静电纺多孔纤维上原位生长聚多巴胺，经高温碳化后，与硫共混升华制备而成。2.如权利要求1所述的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维，其特征在于，所述的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维的比表面积为250～400m2/g，硫含量为60～70％。。3.权利要求1或2所述的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维的制备方法，其特征在于，包括：步骤1：制备静电纺多孔纤维；步骤2：将静电纺多孔纤维在Tris盐酸与盐酸多巴胺的混合溶液中浸泡，调节pH为8～10，在50～90℃水浴加热进行原位聚合，得到聚多巴胺包覆的聚苯乙烯多孔纤维；步骤3：将聚多巴胺包覆的聚苯乙烯多孔纤维在氮气或惰性气体保护下600～1000℃进行高温碳化，制备得到氮掺杂多孔碳纳米纤维；步骤4：将升华硫与氮掺杂多孔碳纳米纤维以质量比1.5∶1～4∶1混合，在150～180℃反应得到硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维。4.如权利要求3所述的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合纤维的制备方法，其特征在于，所述的静电纺多孔纤维的制备方法包括：将聚合物切片加入到溶剂中，持续搅拌，将所得的聚合物溶液进行静电纺丝，以接收浴接收，得到静电纺多孔纤维。5.如权利要求4所述的硫/氮掺杂多孔碳纳米复合...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘天西，欧阳玥，缪月娥，朱晓波，王婧，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：上海,31