保存稳定性优异的交联用组合物制造技术

本发明专利技术针对使用三嗪类交联剂作为交联剂的含环氧氯丙烷类聚合物的交联用组合物进行了各种研究，结果发现：通过含有碳酸镁，其交联物在保持作为环氧氯丙烷类聚合物材料所期待的常态物理性质的同时，显示出良好的保存稳定性。当该交联用组合物含有多元醇时，保存稳定性进一步提高，并且，不论采用何种交联方法，其交联物的常态物理性质也都进一步提高，因此优选含有多元醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】保存稳定性优异的交联用组合物
本专利技术涉及一种保存稳定性优异的含环氧氯丙烷类聚合物的交联用组合物、以及将交联用组合物交联而形成的交联物、使用了交联物的汽车用软管(hose)。
技术介绍
通常，环氧氯丙烷类聚合物等含卤素的聚合物，通过被施加交联而被广泛用作各种物理性质优异的材料；特别是环氧氯丙烷类聚合物，通过有效地利用其耐热性、耐油性、耐臭氧性等，在汽车用途中被用作燃料软管或空气系统软管、管道(tube)材料。作为环氧氯丙烷类聚合物的交联剂，使用喹喔啉类交联剂、三嗪类交联剂、硫脲类交联剂、噻二唑类交联剂、秋兰姆多硫化物类交联剂、双酚类交联剂、聚胺类交联剂、吗啉多硫化物类交联剂、有机过氧化物、硫等。在上述交联剂中使用了三嗪类交联剂的、含环氧氯丙烷类聚合物的交联用组合物，即使在使用各种抑制剂的情况下，也难以控制交联速度和保存稳定性。因此，对于使用了三嗪类交联剂的含环氧氯丙烷类聚合物的交联用组合物而言，在使其交联物保持作为环氧氯丙烷类聚合物材料所期待的常态物理性质的同时，还被要求具有保存稳定性优异的配比(参照专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000－63685号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术提供一种交联用组合物，其是使用三嗪类交联剂作为交联剂的环氧氯丙烷类聚合物组合物，在使其交联物保持作为环氧氯丙烷类聚合物材料所期待的常态物理性质的同时，具有良好的保存稳定性。解决课题的方法本专利技术人等，针对使用三嗪类交联剂作为交联剂的含环氧氯丙烷类聚合物的交联用组合物进行了各种研究，结果发现在含有碳酸镁的情况下能够解决上述课题。第1项方案一种交联用组合物，其特征在于，含有(a)环氧氯丙烷类聚合物、(b)三嗪类交联剂、(c)碳酸镁。第2项方案如第1项所述的交联用组合物，其特征在于，还含有(d)多元醇。第3项方案如第2项所述的交联用组合物，其特征在于，(d)多元醇是季戊四醇类化合物。第4项方案如第2项或第3项所述的交联用组合物，其特征在于，相对于100重量份的(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有0.1～10重量份的(d)多元醇。第5项方案如第1～4项中任一项所述的交联用组合物，其特征在于，相对于100重量份的(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有1～20重量份的(c)碳酸镁。第6项方案如第1～5项中任一项所述的交联用组合物，其特征在于，相对于100重量份的(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有0.5～5重量份的(b)三嗪类交联剂。第7项方案如第1～6项中任一项所述的交联用组合物，其特征在于，还含有(e)交联抑制剂。第8项方案如第7项所述的交联用组合物，其特征在于，(e)交联抑制剂是N－环己基硫代邻苯二甲酰亚胺。第9项方案如第7项或第8项所述的交联用组合物，其特征在于，相对于100重量份的(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有0.1～5重量份的(e)交联抑制剂。第10项方案如第1～9项中任一项所述的交联用组合物，其特征在于，在35℃、相对湿度为75％的状态下保管3天前后，在依据JISK6300－1的门尼焦烧试验(125℃、使用L型转子)中的最低门尼粘度(Vm)的变化率为20％以下。第11项方案如第1～10项中任一项所述的交联用组合物，其特征在于，其是蒸汽交联用组合物。第12项方案一种交联物，其是将第1～11项中任一项所述的交联用组合物进行交联而形成的。第13项方案一种汽车用软管，其是由第12项所述的交联物形成的。专利技术效果本专利技术的交联用组合物，是以三嗪类交联剂作为交联剂的含环氧氯丙烷类聚合物的组合物，其中，具有良好的保存稳定性，且加工性优异，其交联物的常态物理性质优异。具体实施方式下面，对本专利技术进行详细说明。本专利技术的交联用组合物中，含有(a)环氧氯丙烷类聚合物、(b)三嗪类交联剂、(c)碳酸镁，优选还含有(d)多元醇、(e)交联抑制剂，特别优选(d)多元醇是季戊四醇类化合物。本专利技术的交联用组合物中使用的(a)环氧氯丙烷类聚合物，可以列举：环氧氯丙烷均聚物、环氧氯丙烷－环氧乙烷共聚物、环氧氯丙烷－环氧丙烷共聚物、环氧氯丙烷－环氧乙烷－烯丙基缩水甘油醚三元共聚物、环氧氯丙烷－环氧乙烷－环氧丙烷－烯丙基缩水甘油醚四元共聚物。优选为环氧氯丙烷均聚物、环氧氯丙烷－环氧乙烷共聚物、环氧氯丙烷－环氧乙烷－烯丙基缩水甘油醚三元共聚物，进一步优选为环氧氯丙烷－环氧乙烷共聚物、环氧氯丙烷－环氧乙烷－烯丙基缩水甘油醚三元共聚物。对这些均聚物或共聚物的分子量没有特别限定，通常优选表示门尼粘度的ML1+4(100℃)＝30～150左右的聚合物。当使用环氧氯丙烷－环氧乙烷共聚物时，它们的共聚比例如下：来自环氧氯丙烷的结构单元优选为5mol％～95mol％，更优选为10mol％～75mol％，特别优选为10mol％～65mol％；来自环氧乙烷的结构单元优选为5mol％～95mol％，更优选为25mol％～90mol％，特别优选为35mol％～90mol％。当使用环氧氯丙烷－环氧乙烷－烯丙基缩水甘油醚三元共聚物时，它们的共聚比例如下：来自环氧氯丙烷的结构单元优选为4mol％～94mol％，更优选为9mol％～74mol％，特别优选为9mol％～64mol％；来自环氧乙烷的结构单元优选为5mol％～95mol％，更优选为25mol％～90mol％，特别优选为35mol％～90mol％；来自烯丙基缩水甘油醚的结构单元优选为1mol％～10mol％，更优选为1mol％～8mol％，特别优选为1mol％～7mol％。关于环氧氯丙烷－环氧乙烷共聚物、环氧氯丙烷－环氧乙烷－烯丙基缩水甘油醚三元共聚物的共聚组成，根据氯含量、碘值来求得。氯含量可依据JISK7229中记载的方法，通过电位差滴定法来进行测定。根据所得到的氯含量算出基于环氧氯丙烷的结构单元的摩尔分数。碘值通过依据JISK6235的方法来进行测定。根据所得到的碘值算出基于烯丙基缩水甘油醚的结构单元的摩尔分数。基于环氧乙烷的结构单元的摩尔分数，根据基于环氧氯丙烷的结构单元的摩尔分数、基于烯丙基缩水甘油醚的结构单元的摩尔分数来算出。作为本专利技术中使用的(b)三嗪类交联剂，可以例示：2,4,6－三巯基－1,3,5－三嗪、2－甲氧基－4,6－二巯基三嗪、2－己基氨基－4,6－二巯基三嗪、2－二乙基氨基－4,6－二巯基三嗪、2－环己基氨基－4,6－二巯基三嗪、2－二丁基氨基－4,6－二巯基三嗪、2－苯胺基－4,6－二巯基三嗪、2－苯基氨基－4,6－二巯基三嗪。其中，优选为通式(I)所表示的2,4,6－三巯基－1,3,5－三嗪。相对于100重量份的(a)环氧氯丙烷类聚合物，本专利技术的交联用组合物中使用的(b)三嗪类交联剂的含量优选为0.5～5重量份，更优选为1～3重量份，特别优选为1～2重量份。相对于100重量份的(a)环氧氯丙烷类聚合物，本专利技术的交联用组合物中使用的(c)碳酸镁的含量优选为1～20重量份，更优选为1～10重量份。若在上述范围内，则作为交联用组合物具有良好的保存稳定性，并且使交联物不会变得过于刚直，作为交联物可获得通常所期待的物理性质。在本专利技术的交联用组合物中，优选还含有(d)多元醇。通过使本专利技术的交联用组合物中含有(d)多元醇，作为交联用组合物可得到良好的保存稳定性，通过将交联用组合物进行交联而得到的交联物可本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种交联用组合物，其特征在于，含有(a)环氧氯丙烷类聚合物、(b)三嗪类交联剂、(c)碳酸镁以及(d)多元醇，相对于100重量份的所述(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有0.1～10重量份的所述(d)多元醇；相对于100重量份的所述(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有1～20重量份的所述(c)碳酸镁。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.15 JP 2013-214894;2013.10.31 JP 2013-227001.一种交联用组合物，其特征在于，含有(a)环氧氯丙烷类聚合物、(b)三嗪类交联剂、(c)碳酸镁以及(d)多元醇，相对于100重量份的所述(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有0.1～10重量份的所述(d)多元醇；相对于100重量份的所述(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有1～20重量份的所述(c)碳酸镁。2.根据权利要求1所述的交联用组合物，其特征在于，所述(d)多元醇是季戊四醇类化合物。3.根据权利要求1或2所述的交联用组合物，其特征在于，相对于100重量份的所述(a)环氧氯丙烷类聚合物，含有0.5～5重量份的所述(b)三嗪类交联剂。4....

【专利技术属性】
技术研发人员：今罔刚，船山俊幸，芦田佳典，尾崎太郎，
申请(专利权)人：株式会社大阪曹达，
类型：发明
国别省市：日本,JP