模型材用树脂组合物、光造型用油墨组及光造型品的制造方法技术

本发明专利技术提供一种模型材用树脂组合物4a，是用于通过喷墨光造型法将模型材4造型的模型材用树脂组合物4a，其含有：(A)作为光固化成分的烯属不饱和单体、(B)光聚合引发剂、以及(C)表面调整剂，表面张力Mt为26.0～33.0mN/m，下述(i)式所表示的表面张力Mst为33.0mN/m以上。该模型材用树脂组合物4a能够获得尺寸精度良好的光造型品。

Resin composition for model material, printing ink group for light modeling and manufacturing method of light molding product

The invention provides a resin composition 4A for a model material, the resin composition 4A for modeling material 4 of the model material by the ink-jet optical modeling method, which contains: (A) unsaturated monomer, (B) photopolymerization initiator, and (C) surface modifier as a light curing component, and the surface tension Mt is 26 to 33.0mN/m, and the following (I) The expression of the surface tension Mst is more than 33.0mN/m. The model material can be obtained with a resin composition 4a, which has good dimensional accuracy.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】模型材用树脂组合物、光造型用油墨组及光造型品的制造方法
本专利技术涉及模型材用树脂组合物、包含该模型材用树脂组合物的光造型用油墨组、以及使用了该光造型用油墨组的光造型品的制造方法。
技术介绍
以往，作为制作立体造型物的方法，广泛已知使用了通过照射紫外线等而固化的光固化性树脂组合物的造型法。具体而言，这样的造型法中，通过对光固化性树脂组合物照射紫外线等使其固化，从而形成具有预定形状的固化层。然后，通过在该固化层上进一步供给光固化性树脂组合物使其固化，从而形成新的固化层。通过将上述工序重复进行，来制作立体造型物。在上述造型法中，近年来报告了使光固化性树脂组合物从喷嘴喷出，然后立即照射紫外线等使其固化，从而形成具有预定形状的固化层的喷墨方式的光造型法(以下，称为喷墨光造型法)(日本特开2004-255839号公报、日本特开2010-155889号公报、日本特开2010-155926号公报和日本特开2012-111226号公报)。喷墨光造型法不需要设置存留光固化性树脂组合物的大型树脂液槽和暗室。因此，与以往方法相比，可以将造型装置小型化。喷墨光造型法作为可通过能够根据CAD(ComputerAidedDesign，计算机辅助设计)数据自由地制作立体造型物的3D打印机来实现的造型法而受到关注。在喷墨光造型法中，在造型具有中空形状等复杂形状的光造型品的情况下，为了支撑模型材，将该模型材与支撑材组合形成(日本特开2004-255839号公报、日本特开2010-155889号公报和日本特开2012-111226号公报)。支撑材与模型材同样地，通过对光固化性树脂组合物照射紫外线等使其固化来制作。在制作模型材后，通过将支撑材物理剥离、或溶解于有机溶剂或水，可以除去上述支撑材。在使用了模型材和支撑材的喷墨光造型法中，上述固化层通过例如以下方法来形成。首先，通过使模型材用树脂组合物和支撑材用树脂组合物从喷墨头喷出，形成由模型材用树脂组合物形成的层与由支撑材用树脂组合物形成的层相邻的树脂组合物层。而且，为了使上述树脂组合物层的上表面平滑，使用辊来除去多余的模型材用树脂组合物和支撑材用树脂组合物。最后，通过使用光源对这些树脂组合物照射光，从而使该树脂组合物固化。由此，形成由模型材和支撑材形成的固化层。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，使用以往的模型材用树脂组合物和支撑材用树脂组合物而获得的光造型品存在尺寸精度降低这样的问题。本专利技术是鉴于上述现状而提出的，其目的是提供能够获得尺寸精度良好的光造型品的模型材用树脂组合物、包含该模型材用树脂组合物的光造型用油墨组、以及使用了该光造型用油墨组的光造型品的制造方法。用于解决课题的方法本专利技术人等对光造型品的尺寸精度降低的原因进行了深入研究。其结果，本专利技术人等获得了下述见解：尺寸精度降低了的光造型品中，由于在由模型材用树脂组合物形成的层与由支撑材用树脂组合物形成的层的界面，模型材用树脂组合物和支撑材用树脂组合物的一方移动到另一方侧，导致在上述界面发生洇渗(渗出，bleeding)。即，本专利技术人等获得了下述见解：在由模型材用树脂组合物形成的层与由支撑材用树脂组合物形成的层的界面发生的渗出是使光造型品的尺寸精度降低的原因之一。本专利技术是基于上述见解而提出的，其主旨如以下所述。〔1〕一种模型材用树脂组合物，其是用于通过喷墨光造型法将模型材造型的模型材用树脂组合物，含有：(A)作为光固化成分的烯属不饱和单体、(B)光聚合引发剂、以及(C)表面调整剂，表面张力Mt为26.0～33.0mN/m，下述(i)式所表示的表面张力Mst为33.0mN/m以上。[数1]专利技术的效果根据本专利技术，可以提供能够通过抑制在由模型材用树脂组合物形成的层与由支撑材用树脂组合物形成的层的界面发生渗出来获得尺寸精度良好的光造型品的模型材用树脂组合物、包含该模型材用树脂组合物的光造型用油墨组、以及使用了该光造型用油墨组的光造型品的制造方法。附图说明图1是示意性示出本实施方式涉及的光造型品的制造方法中的工序(I)的图。图2是示意性示出本实施方式涉及的光造型品的制造方法中的工序(II)的图。图3是示意性示出通过将本实施方式涉及的光造型品的制造方法中的工序(I)和(II)重复进行而获得的由模型材4和支撑材5形成的固化物6的图。图4是示意性示出本实施方式涉及的光造型品的制造方法中的工序(III)的图。图5(a)是使用表1所示的各模型材用树脂组合物和各支撑材用树脂组合物而获得的固化物的俯视图。图5(b)是图5(a)的A-A线截面图。具体实施方式以下，对本专利技术的一个实施方式(以下，也称为本实施方式)进行详细说明。本专利技术不限定于以下内容。另外，在以下说明中所谓“(甲基)丙烯酸酯”，是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称，是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一者或两者。关于“(甲基)丙烯酰”、“(甲基)丙烯酸”也同样。〔1〕本实施方式涉及的模型材用树脂组合物是用于通过喷墨光造型法将模型材造型的模型材用树脂组合物，其含有：(A)作为光固化成分的烯属不饱和单体、(B)光聚合引发剂、以及(C)表面调整剂，表面张力Mt为26.0～33.0mN/m，下述(i)式所表示的表面张力Mst为33.0mN/m以上。[数2]〔2〕根据上述〔1〕所述的模型材用树脂组合物，上述(A)成分包含相对于上述模型材用树脂组合物整体100重量份为70重量份以下的单官能烯属不饱和单体。〔3〕根据上述〔2〕所述的模型材用树脂组合物，上述单官能烯属不饱和单体的含量相对于上述模型材用树脂组合物整体100重量份为5～70重量份。〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的模型材用树脂组合物，上述(A)成分包含相对于上述模型材用树脂组合物整体100重量份为70重量份以下的多官能烯属不饱和单体。〔5〕根据上述〔4〕所述的模型材用树脂组合物，上述多官能烯属不饱和单体的含量相对于上述模型材用树脂组合物整体100重量份为20～70重量份。〔6〕根据上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的模型材用树脂组合物，上述(A)成分的含量相对于上述模型材用树脂组合物整体100重量份为80～99重量份。〔7〕根据上述〔1〕～〔6〕中任一项所述的模型材用树脂组合物，其进一步含有(D)作为光固化成分的低聚物。〔8〕根据上述〔7〕所述的模型材用树脂组合物，上述(D)成分的含量相对于上述模型材用树脂组合物整体100重量份为10～45重量份。〔9〕根据上述〔1〕～〔8〕中任一项所述的模型材用树脂组合物，上述表面张力Mst为33.0～40.0mN/m。〔10〕本实施方式涉及的光造型用油墨组用于喷墨光造型法，且是将上述〔1〕～〔9〕中任一项所述的模型材用树脂组合物与用于将支撑材造型的支撑材用树脂组合物组合而成，上述支撑材用树脂组合物含有：(E)水溶性单官能烯属不饱和单体、(F)包含氧亚乙基和/或氧亚丙基的聚亚烷基二醇、(B)光聚合引发剂、以及(C)表面调整剂。〔11〕根据上述〔10〕所述的光造型用油墨组，上述(E)成分的含量相对于上述支撑材用树脂组合物整体100重量份为20～50重量份。〔12〕根据上述〔10〕或〔11〕所述的光造型用油墨组，上述(F)成分的含量相对于上述支撑材用树脂组合物整体100重量份为20～49重量份。〔13〕根据上述〔1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种模型材用树脂组合物，其是用于通过喷墨光造型法将模型材造型的模型材用树脂组合物，含有：(A)作为光固化成分的烯属不饱和单体、(B)光聚合引发剂、以及(C)表面调整剂，表面张力Mt为26.0～33.0mN/m，下述(i)式所表示的表面张力Mst为33.0mN/m以上，[数1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.15 JP 2015-1815741.一种模型材用树脂组合物，其是用于通过喷墨光造型法将模型材造型的模型材用树脂组合物，含有：(A)作为光固化成分的烯属不饱和单体、(B)光聚合引发剂、以及(C)表面调整剂，表面张力Mt为26.0～33.0mN/m，下述(i)式所表示的表面张力Mst为33.0mN/m以上，[数1]2.根据权利要求1所述的模型材用树脂组合物，所述(A)成分包含相对于所述模型材用树脂组合物整体100重量份为70重量份以下的单官能烯属不饱和单体。3.根据权利要求2所述的模型材用树脂组合物，所述单官能烯属不饱和单体的含量相对于所述模型材用树脂组合物整体100重量份为5～70重量份。4.根据权利要求1～3中任一项所述的模型材用树脂组合物，所述(A)成分包含相对于所述模型材用树脂组合物整体100重量份为70重量份以下的多官能烯属不饱和单体。5.根据权利要求4所述的模型材用树脂组合物，所述多官能烯属不饱和单体的含量相对于所述模型材用树脂组合物整体100重量份为20～70重量份。6.根据权利要求1～5中任一项所述的模型材用树脂组合物，所述(A)成分的含量相对于所述模型材用树脂组合物整体100重量份为80～99重量份。7.根据权利要求1～6中任一项所述的模型材用树脂组合物，其进一步含有(D)作为光固化成分的低聚物。8.根据权利要求7所述的模型材用树脂组合物，所述(D)成分的含量相对于所述模型材用树脂组合物整体100重量份为10～45重量份。9.根据权利要求1～8中任一项...

【专利技术属性】
技术研发人员：鬼头克幸，出云妥江子，大川将胜，本乡健太，
申请(专利权)人：麦克赛尔控股株式会社，株式会社御牧工程，
类型：发明
国别省市：日本,JP