一种Pr系稀土超磁致伸缩材料及制备方法技术

本发明专利技术提供了一种Ｐｒ系稀土超磁致伸缩材料及制备方法，材料化学成分（原子比）为：Ｐｒ↓［１－ｘ］（Ｔｂ↓［１－ｙ］ＲＥ↓［ｙ］）↓［ｘ］（Ｆｅ↓［１］Ｍ↓［ｚ］）（ＲＥ代表Ｄｙ、Ｓｍ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｃｅ、Ｎｄ等稀土元素中的一种或几种；Ｍ代表Ｂ、Ｓｉ、Ｃ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｍｇ中的一种或几种；０≤ｘ≤０．６；０≤ｙ≤１；０≤ｚ≤０．４；１≤ｔ≤４）。制备方法是利用高压技术合成常压情况下难以合成的高镨含量镨系稀土铁超磁致伸缩材料。该发明专利技术能有效地降低目前广泛使用的稀土磁致伸缩材料的原材料成本，并保持高的磁致伸缩性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种稀土超磁致伸缩材料的组成和制造方法，尤其是镨系稀土超磁致伸缩材料的组成和制造方法。二、技术背景稀土超磁致伸缩材料(Giant Magnetostrictive Materials)是指在外加磁场作用下产生超大伸缩变形的材料。与压电陶瓷(PZT)相比，稀土超磁致伸缩材料具有其独特的性能在室温下伸缩应变量达到1500-2000ppm，为压电陶瓷的几倍(250-400ppm)；具有很高的能量密度(14000-25000J/m3)，能量转换效率高，能产生很大的机械力，响应速度快。可广泛应用于水声换能器，控制器阀门，制动器，传感器等领域。单一稀土与铁形成的立方Laves相合金具有很高的磁致伸缩系数，但其磁晶各向异性大，需要高的外加磁场才能获得大的伸缩系数，没有实际应用价值。为降低其磁晶各向异性，可通过调整稀土成分实现磁晶各向异性的补偿和相互抵消。美国Ames实验室研制出了具有较低各向异性场的三元稀土铁Laves相化合物。其典型的代表为Tb0.27Dy0.73Fe2合金。这种材料具有较低的各向异性场和低磁场下大的磁致伸缩系数，使实际应用成为可能。此三元合金已被申请美国专利，其专利号为US3949351和US4308474。美国RTREMA公司以此为基础在80年代使稀土磁致伸缩材料商品化，其商品牌号为Terfenol-D。由于原材料价格昂贵，材料制备工艺复杂，目前Tefenol-D商品价格昂贵，在美国市场售价高达每克5至20美元之间，有“黑色黄金”之称。限制了这种材料的大量生产和应用。因此研制开发一种价格较为低廉，磁致伸缩系数大的稀土磁致伸缩材料对扩大其在实际中的应用具有重要意义。按照Stevens计算结果，Pr离子比Tb离子有更大的磁晶各向异性和磁致伸缩系数，而且金属Pr原材料价格远低于金属Tb和Dy。另外PrFe2与TbFe2有相反的各向异性常数符号，Tb1-xPrxFe2赝二元系象Tb1-xDyxFe2一样也是可以接受的各向异性弥补系统。但是，Tb1-xPrxFe2赝二元系中，当Pr的含量x＞0.2时，不能合成具有大磁致伸缩的Laves单相化合物，也没有办法达到各向异性补偿成分点。近些年来，科研工作者进行了很多努力研究Tb1-xPrxFe2赝二元系相化合物的成相规律和磁致伸缩性能，主要是通过用稀土Dy和Ce替代Pr，或掺杂B等元素来稳定含Pr的Laves相化合物，但当稀土中Pr原子的含量超过30at.％时，都难以获得立方Laves单相。以上结果表明用常规的制备方法(如熔炼和常压退火)难以合成高Pr含量的稀土超磁致伸缩材料。中国专利公开CN1096546稀土铁超磁致伸缩材料提供了一种稀土铁超磁致伸缩材料的化学成分、原材料及生产工艺。其化学成分为Tb1-x-yDyxRyFe1-z-px＝0.65～0.80，y＝0.001～0.1，z＝0.00～0.1，R为Ho、Er、Sm、Pr等，M为V、Cr、Si、Zr等，原材料稀土金属Tb、Dy、Ho、Er、Sm、Pr等为商品纯99％电解Fe和工业纯金属Ti、V、Cr、Co、Si、Zr等。制造工艺为采用真空炉，Ar气保护下冶炼母合金。中国专利公开CN1125265稀土-铁合金磁致伸缩材料是一种稀土-铁合金磁致伸缩材料，属于TbDyFe赝二元化合物，以Pr部分替代Dy，其化学成分为(原子比)Tb1-x-yDyxPryFeu其中0.5≤x≤0.75，0.05≤y≤0.2，x+y≤0.80，1.75≤u≤2.0。本专利技术具有较低的各向异性，较高的磁致伸缩率。中国专利公开CN1232275稀土铁超磁致伸缩材料及制造工艺提供了一种新型以<110>轴向取向为主的稀土铁超磁致伸缩材料及制造工艺。化学成分(Tb1-x-yDyxRy)(Fe1-z-pBzMp)Q，R为Ho、Er、Sm、Pr、Nd等，M为Ti、V、Cr、Co、Cu、Ni、Si、Zr、Ga、Al、Mg、Cd、In、Ag、Au、Pt、Pb等。x＝0.65～0.80，y＝0.001～0.1，z＝0.001～0.1，P＝0.001～0.1，Q＝1.75～2.55。稀土原材料的纯度为99.0％～99.99％，制造工艺为用真空炉，Ar气保护下冶炼母合金；用真空或惰性气体保护晶体生长炉做成以<110>轴向取向为主的定向结晶棒材；再在真空炉内热处理。中国专利公开CN1435851巨磁致伸缩材料及其制造工艺提供了一种<113>轴向取向为主巨磁致伸缩材料及其制造工艺。化学成分(Tb1-x-yDyxRy)(Fe1-z-pBezMp)q，R为Ho、Er、Pr、Nd等，M为Ti、V、Cr、Co、Ni、Mn、Si、Ga、Al、等。x＝0.65～0.80，y＝0.0～0.15，g＝1.75～2.55。材料中的附加元素为C，N，O，其含量为C小于400ppm，N小于600ppm，O小于1000ppm。以上的专利虽然有稀土Pr的添加，但添加量低于20％，对成本的影响不大。因此研制开发一种高Pr含量、价格较为低廉、磁致伸缩系数大的磁致伸缩材料对扩大稀土磁致伸缩材料在实际中的应用具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一类价格便宜、性能优异的含镨量高的稀土超磁致伸缩材料。本专利技术的另一目的是提供一种高压制造镨系稀土超磁致伸缩材料的方法。本专利技术构成本专利技术是镨系稀土超磁致伸缩材料。一种Pr系稀土超磁致伸缩材料。其特征是具有如下组成的合金(原子比)Pr1-x(Tb1-yREy)x(Fe1Mz)(RE代表Dy、Sm、Ho、Er、Ce、Nd等稀土元素中的一种或几种；M代表B、Si、C、Zr、Nb、Cu、Mn、V、Ti、Cr、Ga、Co、Ni、W、Hf、Ta、Mg中的一种或几种；0≤x≤0.6；0≤y≤1；0≤z≤0.4；1≤t≤4)。尤其是0≤x≤0.2，更好的方案是0.05≤x≤0.15，t＝1.9，z＝0或微量。制备工艺本专利技术所述方法包括如下步骤采用电弧熔炼、中频感应熔炼、高频感应熔炼、电阻丝加热之一种或几种方法熔炼所述合金。熔炼后通过快速凝固或冷却的方法和球磨工艺将所述合金制成如下的一种形态纳米晶粉末、非晶粉末和纳米晶与非晶共存的粉末。快速凝固装置可采用旋转的金属轮或金属盘。在一定压力和温度下合成不同微结构的镨系稀土超磁致伸缩材料。不同微结构的材料合成方法如下直接将熔炼得到的合金在500℃～1100℃温度和0.01GPa～20GPa高压下合成粗大晶粒的镨系稀土超磁致伸缩材料。为保证压力和温度，采用类似金刚石生长的高温高压设备，也可以利用砂浴来加温，金属高压腔体中放置包裹的材料通过外加液压来实现。将快速凝固或冷却和球磨方法获得的纳米晶或非晶合金在300℃～900℃温度和0.01GPa～20GPa高压下合成纳米晶或纳米晶与非晶共存的镨系稀土超磁致伸缩材料。材料的相组成本材料更常用的的相组成为(Pr、Tb、RE)(Fe、M)2基体相、少量的富稀土相和氧化物相；或(Pr、Tb、RE)(Fe、M)2相、体心立方Fe(M)相和少量氧化物相。材料的微结构本材料的微结构特征是如下的一种粗大晶粒；纳米晶；纳米晶与非晶共存。采用上述成分和工艺制造的镨系稀土超磁致伸缩材料的相本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Ｐｒ系稀土超磁致伸缩材料，其特征是具有如下组成的合金（原子比）：Ｐｒ↓［１－ｘ］（Ｔｂ↓［１－ｙ］ＲＥ↓［ｙ］）↓［ｘ］（Ｆｅ↓［ｔ］Ｍ↓［ｚ］），ＲＥ代表Ｄｙ、Ｓｍ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｃｅ、Ｎｄ等稀土元素中的一种或几种；Ｍ代表Ｂ、Ｓｉ、Ｃ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｖ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｍｇ中的一种或几种；０≤ｘ≤０．６；０≤ｙ≤１；０≤ｚ≤０．４；１≤ｔ≤４。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：唐少龙，时阳光，都有为，
申请(专利权)人：南京大学，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]