从贵金属微粒分散液中回收贵金属的方法技术

本发明专利技术提供一种贵金属回收方法，可在短时间内使贵金属微粒从贵金属微粒分散液中凝聚，生成沉降性和过滤性优良的凝聚体，并能很容易地使贵金属和溶剂分离。在溶剂中分散有含金或／和银微粒的贵金属微粒分散液中，添加作为凝聚剂的具有巯基的化合物，使贵金属微粒子凝聚后，凝聚的贵金属微粒与溶剂分离。具有巯基的化合物优选是分子内至少具有２个以上巯基的化合物，添加具有巯基化合物的同时，作为凝聚辅助剂，可添加无机盐、或者，添加酸或碱。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于从含有分散金或/和银贵金属微粒的贵金属微粒分散液中，以凝聚沉淀迅速且简单地回收贵金属微粒的方法。例如，高分子凝聚剂吸附在粒子，使粒子彼此间形成交联，最终形成巨大的凝聚体。无机凝聚剂，破坏分散稳定化粒子的双层电，使粒子彼此凝聚在一起。任何情况，由于重金属粒子的凝聚，提高了沉降性和过滤性，所以可利用过滤简单地从溶液中分离出来。然而，在贵金属微粒分散在溶剂中形成贵金属微粒分散液时，由于贵金属微粒表面呈惰性，所以，即使使用高分子凝聚剂也不能充分形成吸附交联，通常几乎不呈现凝聚效果。又，使用无机凝聚剂，仅破坏双层电是不能充分使贵金属微粒凝聚的，为了生成贵金属微粒凝聚体，必须长时间的静置。且说，近年来随着办公室自动化(OA)，大量的OA设备进入了办公室，面对OA设备的显示器，终日进行工作，而忽视了所谓环境。最近人们开始担心由CRT产生的低频电磁波对人身的有不良影响。所以希望这种电磁波不泄漏到CRT的外部。因此，将平均粒径100nm以下的贵金属微粒分散在溶剂中形成分散液(以下称为贵金属微粒分散液)，利用旋转涂布法等，涂布在CRT的前玻璃面上，随后加热处理，以形成导电性的透明导电层。一般作为贵金属微粒使用含有金单体、银单体、金或/和银的合金微粒。本专利技术主题这样，为防止电磁波泄漏而在CRT表面上形成透明导电层，由于在将贵金属微粒分散液涂布在CRT前玻璃面上时，会产生含有贵金属微粒的废液。因此，希望从含贵金属微粒的废液中回收这部分贵金属。然而，如上述，进行分散的金属微粒为贵金属时，使用高分子凝聚剂或无机凝聚剂，难以形成凝聚体。加之，在上述用途中，所用的贵金属微粒分散液，通过高分子分散剂使贵金属微粒稳定化，由于高分子分散剂的立体阻碍，使粒子彼此间难以靠近，几乎得不到凝聚剂的效果。而且，形成凝聚体，作为过滤、回收以外的回收方法，也可以考虑将分散有贵金属微粒的溶剂进行干燥去除的方法，但需要大规模的装置，也消耗能源费用，对于工业应用是不适宜的。鉴于以上存在的问题，本专利技术的目的是提供一种具有工业实用性很高的贵金属回收方法，它是由溶剂中分散有贵金属微粒的贵金属微粒分散液，使贵金属微粒在短时间内凝聚，生成沉降性和过滤性优良的贵金属凝聚体，并很容易地使贵金属和溶剂得到分离。解决主题的方法为了达到上述目的，本专利技术着眼于使巯基(-SH)与贵金属，特别是对与金、银形成很强的键进行了深入的研究，结果发现，分散微粒是含有金或/和银的微粒时，发挥了高效的凝聚作用，并至此完成了本专利技术。即，本专利技术提供的从贵金属微粒分散液回收贵金属的方法，特征是在溶剂中分散有含金或/和银微粒的贵金属微粒分散液中，作为凝聚剂，添加具有巯基的化合物，使贵金属微粒子凝聚后，再使凝聚的贵金属微粒子与溶剂分离。然而，本专利技术提供的从贵金属微粒分散液回收贵金属的方法，特征是在溶剂中添加表面活性剂和分散树脂等，使贵金属微粒形成稳定分散状态，在这样的贵金属微粒分散液中，作为凝聚剂，添加具有巯基的化合物，使贵金属微粒凝聚后，将凝聚的贵金属微粒子与溶剂分离。在上述本专利技术的贵金属回收方法中，特征是上述具有巯基的化合物是在分子内至少具有2个以上的巯基。在添加凝聚剂的具有上述巯基的化合物的同时作为凝聚辅助剂，添加无机盐，或者添加酸或碱。作为本专利技术的对象贵金属微粒，除了金单体、银单体外，最好是含金或/和银的微粒。作为含金或/和银的微粒的具体实例，有除了金-银合金外的金或/和银以及金、银以外的贵金属，例如白金、钯、钌、铱、铑等的合金、或金或/和银与其他金属的合金所形成的微粒等。也包括金属和金属氧化物等表面用金或/和银包覆的微粒。作为贵金属微粒分散液的溶剂，有水、或醇、醚、酯、酮、芳香族化合物等的一般的有机溶剂，以及水和有机溶剂的混合物，对此并没有限定。贵金属微粒分散液中贵金属的含量优选在0.001重量％以上，贵金属微粒含量低于0.001重量％时，为了使贵金属微粒充分凝聚，需要长时间静置。作为本专利技术中用作凝聚剂的具有巯基的化合物，代表性的有乙二硫醇，1，3-丙二硫醇、1，10-癸二硫醇等。也可以使用分子内具有数个巯基的树脂等。具有这些巯基化合物的巯基与金、银形成很强的键，含有金或/和银的贵金属微粒彼此进行交联，起到凝聚的作用。因此，具有巯基的化合物，优选是其分子内至少具有2个以上巯基的化合物。保持巯基的骨架部分优选是直链的烃等。这是因为直链的二巯基化合物，在2个贵金属微粒和两端的巯基部分形成了化学键，通过这种键，多个贵金属微粒相互进行结合，结果，分散的贵金属微粒通过这种化合物彼此结合，从而获得形成凝聚体的效果。因此，上述骨架部分是长的直链状更好。特别是，在添加了表面活性剂和分散树脂等，使贵金属微粒形成稳定分散状态的废液中，上述直链的烃等的两端中保持巯基的化合物，通过其立体结构和化学结合力，就使稳定分散的贵金属微粒凝聚在一起，发挥了优良的效果。用作凝聚剂的具有巯基化合物的添加量，根据溶液中分散的贵金属微粒的量，一般是对于溶液中贵金属微粒量，优选以重量比为1/100以上。贵金属微粒分散液中，贵金属微粒的胶体一般带有负电，通过添加无机盐，形成较小的使贵金属微粒液分散稳定化的双层的静电排斥，使微粒子彼此很容易凝聚。因此，同时添加具有巯基的化合物和作为凝聚辅助剂的无机盐，可在更短的时间内使贵金属微粒凝聚。作为这种无机盐，使用具有1价阳离子的无机盐具有效果，但优选是Al3+、Cu2+、Mg2+具有2价以上阳离子的无机盐。同时添加具有巯基的化合物和作为凝聚辅助剂的酸或碱也是有效的。即，在添加具有巯基化合物之前，向贵金属微粒分散液中添加酸或碱，以调整pH值，可更有效地使贵金属微粒子凝聚。作为这时的pH范围优选在8以上或6以下。根据本专利技术，在溶剂中分散有金或/和银的贵金属微粒的贵金属微粒子分散液中，通过添加具有巯基的化合物，使贵金属微粒在极短时间内凝聚，可生成沉降性和过滤性优良的贵金属凝聚体。因此，能很容易地将这种贵金属凝聚体从溶剂中分离出来，能简单地回收工业中有用性高的贵金属。特别是，贵金属微粒分散液中的贵金属微粒受到高分子分散剂的立体阻碍而形成稳定分散时，添加电解质难以使贵金属微粒凝聚，但根据本专利技术添加具有巯基的化合物，巯基和贵金属微粒子直接键合，粒子彼此交联，通过分散树脂等高分子分散剂和表面活性剂可使分散稳定化的贵金属微粒子凝聚。另一方面，以前作为使贵金属离子形成配位的络合物化合物，已知有具有巯基的含氮杂环化合物。同样，这些具有巯基的含氮杂环化合物与贵金属离子进行配位，也能使它们沉降。但不是离子的贵金属微粒彼此结合形成凝聚体，使它们沉降却是很难的。实施例1作为贵金属微粒分散液，制备由0.1重量％的Au/Ag重量比为1∶1的贵金属微粒、0.01重量％的高分子分散剂、及其余部分为水/乙醇重量比为1∶9的溶剂，所形成的分散液。在20g这种贵金属微粒分散液中，作为凝聚剂添加25ppm的具有巯基的化合物乙二硫醇，用磁搅拌器搅拌1分钟。随后，在室温下静置，测定沉淀开始形成时间和上清液达到完全透明的时间。静置后5秒钟内，容器底部开始形成沉淀，1分钟后上清液达到完全透明。实施例2除了作为凝聚剂使用1，3-丙二硫醇外，其他和实施例1一样，测定沉淀开始形成时间和上清液达到完全透明的时间。静置后5秒钟本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种贵金属回收方法，特征是向溶剂中分散有含金或／和银微粒的贵金属微粒分散液中，添加作为凝聚剂的具有巯基的化合物，使贵金属微粒凝聚后，再使凝聚的贵金属微粒与溶剂分离。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：藤田贤一，
申请(专利权)人：住友金属矿山株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]