一种银负载型催化剂的制备方法、催化剂及应用技术

本发明专利技术公开了一种银负载型催化剂的制备方法、催化剂及应用。方法包括：(a)将有机高分子材料载体和雷尼合金粒子制备成负载型催化剂；(b)利用氢氧化钠溶液对负载型催化剂进行活化；(c)将可溶性有机胺与水配成混合溶液，再溶解可溶性银盐和其他助剂的可溶性盐，制备成银源溶液；(d)将负载型催化剂加入到去离子水中并通过搅拌形成悬浮溶液，将上述步骤(c)中的银源溶液逐滴加入到负载型雷尼铜催化剂溶液中，反应1～2小时，洗涤后制得银负载型催化剂。本发明专利技术的催化剂能够将液相碳四馏份中炔烃脱除至30ppm以下，1,3‑丁二烯损失率控制在3％以下。

Preparation method, catalyst and application of a silver supported catalyst

The invention discloses a preparation method, catalyst and application of a silver supported catalyst. The methods include: (a) an organic polymer carrier and Rey alloy particles are prepared into a supported catalyst; (b) the supported catalyst is activated by sodium hydroxide solution; (c) the soluble organic amine and water are mixed into a mixed solution, and the soluble silver salt and its soluble salt are dissolved, and the silver source solution is prepared; (d) The supported catalyst was added to the deionized water and stirred to form a suspension solution, and the silver source solution in the above step (c) was added to the supported leien copper catalyst solution by drop by drop. The silver supported catalyst was prepared after 1~2 hours of washing. The catalyst of the invention can remove alkynes from liquid carbon four fractions below 30ppm, and the loss rate of 1,3 butadiene is less than 3%.

【技术实现步骤摘要】
一种银负载型催化剂的制备方法、催化剂及应用
本专利技术涉及选择加氢除炔催化剂领域，进一步地说，是涉及一种银负载型催化剂的制备方法、催化剂及应用。
技术介绍
碳四馏分选择性加氢除炔是一种比萃取精馏更经济的方法。该方法利用选择加氢催化剂通过加氢反应将碳四馏份中的甲基乙炔、乙基乙炔、乙烯基乙炔等炔烃转化为丁二烯、丁烯和少量的丁烷，该方法不仅可以有效的除去炔烃，还可以简化丁二烯分离流程。这种除炔方法不仅要求能有效的除炔，还要尽量减少1，3-丁二烯的损失，因此对催化剂的选择性要求非常高；此外，为了达到长期、低成本运行的目的，高稳定性也十分重要。铜基催化剂对选择性加氢除炔具有很高的选择性，专利US4440956指出，铜基催化剂用于碳四选择加氢除炔在脱除指标的前提下，丁二烯的损失少，选择性好，但空速低，寿命短，需要频繁再生。已经工业化的美国DOW公司的KLP技术所采用的催化剂即为铜催化剂，全世界共建有十套装置，KLP技术所采用的催化剂也存在着再生频繁，空速较低等问题。尽管有许多文献和专利，如专利CN103170349，US3912789A涉及到助剂金属的加入会提高催化剂的选择性和稳定性，但催化剂的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种银负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述方法包括：(a)将有机高分子材料载体和雷尼合金粒子制备成负载型催化剂；(b)利用氢氧化钠溶液对负载型催化剂进行活化；(c)将可溶性有机胺与水配成混合溶液，再溶解可溶性银盐和其他助剂的可溶性盐，制备成银源溶液；有机胺与银的摩尔比为(1～10):1；其他的助剂包括Co,Fe,Mn,Ni,Zn,Cr,Pd中的一种或多种；有机胺与助剂的摩尔比为1：2～10：1；(d)将负载型催化剂加入到去离子水中并通过搅拌形成悬浮溶液，将上述步骤(c)中的银源溶液逐滴加入到负载型雷尼铜催化剂溶液中，反应1～2小时，洗涤后制得银负载型催化剂；银源溶液中银的质量为雷尼铜催化剂的...

【技术特征摘要】
1.一种银负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述方法包括：(a)将有机高分子材料载体和雷尼合金粒子制备成负载型催化剂；(b)利用氢氧化钠溶液对负载型催化剂进行活化；(c)将可溶性有机胺与水配成混合溶液，再溶解可溶性银盐和其他助剂的可溶性盐，制备成银源溶液；有机胺与银的摩尔比为(1～10):1；其他的助剂包括Co,Fe,Mn,Ni,Zn,Cr,Pd中的一种或多种；有机胺与助剂的摩尔比为1：2～10：1；(d)将负载型催化剂加入到去离子水中并通过搅拌形成悬浮溶液，将上述步骤(c)中的银源溶液逐滴加入到负载型雷尼铜催化剂溶液中，反应1～2小时，洗涤后制得银负载型催化剂；银源溶液中银的质量为雷尼铜催化剂的0.05wt％～1.0wt％；银源溶液中助剂的质量为雷尼铜催化剂质量的0～5wt％。2.如权利要求1所述的银负载型催化剂的制备方法，其特征在于：雷尼合金包括雷尼金属铜和可被沥滤的元素铝；其中铜和铝的质量比为1：1；所述有机高分子材料为塑料或其改性产物；塑料包括热固性塑料和热塑性塑料；所述可溶性有机胺为乙二胺四乙酸、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺，乙二胺、丁胺、二乙胺、异丙胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、十二胺、三乙烯二胺、环己胺和六次四甲基四胺中的一种或几种。3.如权利要求2所述的银负载型催化剂的制备方法，其特征在于：有机胺与银盐溶液的摩尔比为(2～5):1；银源溶液中银的质量为雷尼铜催化剂的0...

【专利技术属性】
技术研发人员：王秀玲，吴佳佳，乐毅，鲁树亮，张晓红，彭晖，蒋海斌，刘海江，汪晓菁，郝雪松，徐洋，戴伟，乔金樑，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11