聚合性组合物、使用该组合物的有机玻璃的制造方法及有机玻璃技术

本发明专利技术的聚合性组合物包含：(A)下述通式(1)表示的包含2个以上烯丙基氧基羰基的化合物，(B)选自由过氧缩酮系自由基聚合引发剂、过氧单碳酸酯系自由基聚合引发剂及过酸酯系自由基聚合引发剂组成的组中的至少1种聚合引发剂，和(C)选自萘并吡喃化合物组中的至少1种光致变色化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合性组合物、使用该组合物的有机玻璃的制造方法及有机玻璃
本专利技术涉及可合适地用于制造光致变色作用优异的光致变色固化体的聚合性组合物。
技术介绍
所谓光致变色现象，是指若向某种化合物照射太阳光或汞灯的光这样的包含紫外线的光则颜色迅速改变、若停止光的照射而置于暗处则恢复至原来的颜色的可逆作用，其已被应用于各种用途。例如，光致变色现象也已被应用于眼镜透镜的领域中，通过使添加了具有上述那样的性质的各种光致变色化合物的聚合性单体固化，从而得到了具有光致变色性的塑料透镜。作为光致变色化合物，发现了可合适地用于这样的用途的俘精酰亚胺(fulgimide)化合物、螺噁嗪(spirooxazine)化合物、苯并吡喃(chromene)化合物等。另外，所谓光致变色眼镜，是透镜在照射有太阳光这样的包含紫外线的光的户外迅速着色而作为太阳镜发挥功能、在没有这样的光照射的室内发生褪色而作为通常的透明眼镜发挥功能的眼镜，近年来其需求在增大。关于光致变色眼镜透镜，从轻质性、安全性的观点考虑，特别优选为塑料制的透镜，向这样的塑料透镜赋予光致变色性通常是通过与有机系的光致变色化合物复合化而进行的。作为复合化方法，已知有下述方法：使光致变色化合物含浸于不具有光致变色性的透镜的表面的方法(以下称为含浸法)；或通过将光致变色化合物溶解于单体中并使其进行聚合、从而直接得到光致变色透镜的方法(以下称为混入法)。关于上述含浸法的技术(参见专利文献1～3)及混入法的技术(参见专利文献4～5)，已提出了各种技术。专利文献1：美国专利第5739243号说明书专利文献2：美国专利第5973093号说明书专利文献3：国际公开第95/10790号小册子专利文献4：日本特开平5-306392号公报专利文献5：日本特开平8-320534号公报专利文献6：日本特开平7-2938号公报专利文献7：日本特开2009-19157号公报专利文献8：日本特开2004-78052号公报专利文献9：国际公开第2009/146509号小册子专利文献10：国际公开第2010/20770号小册子专利文献11：国际公开第2012/149599号小册子专利文献12：国际公开第2012/162725号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题这些光致变色化合物及包含它们的具有光致变色性的塑料通常显示优异的光致变色特性。然而，为了将这些光致变色复合体用于各种用途、尤其是光致变色眼镜透镜，不仅要求它们显示良好的光致变色作用，而且还要求它们可简便、廉价地制造，并且作为光致变色眼镜透镜而言机械或光学物性优异。在将上述含浸法中例举的光致变色塑料用于眼镜用途的情况下，由于另行地制成基材，并将光致变色化合物含浸于得到的基材，因而不仅制造方法复杂，而且为了提高含浸性，需要降低基材的玻璃化转变温度(Tg)，因此，基材的柔软性会变得过高，结果，产生下述新的问题：基材的硬度下降，耐热性下降，存在大量光学畸变等。另外，对于上述混入法中例举的专利文献4及5而言，从下述方面考虑存在改善的空间：由于使用了高反应性的二(甲基)丙烯酸酯系的自由基聚合性单体，因而难以对聚合进行控制，只有使用能于35℃以下的温度进行严格的温度控制的聚合炉才能制成无畸变的光致变色眼镜透镜，就成型性而言需要特殊的设备；以及，由于使用了特殊的丙烯酸酯系的材料，因而无法廉价地制造。另外，尝试了各种使用可得到被用作眼镜透镜的通用材料的折射率为1.50的固化体的烯丙基二甘醇二碳酸酯(以下，有时也简记为其通称‘CR-39’。)作为自由基聚合性单体、并利用混入法制造光致变色眼镜透镜的方法。然而，该单体的反应性低，因此，在使氧化作用高的过氧化二碳酸二异丙酯(以下，有时也简记为其通称‘IPP’。)与光致变色化合物共存并进行聚合的情况下，存在下述这样的问题：由于IPP将光致变色化合物氧化，因而得不到显示充分的光致变色特性的光致变色眼镜透镜。用于解决课题的手段因此，本申请的专利技术人针对下述聚合性组合物进行了深入研究，所述聚合性组合物能够通过将特定的光致变色化合物与聚合性单体混合并进行聚合，从而利用混入法廉价且简便地制造以光致变色眼镜透镜为代表的光致变色固化体。结果，本申请的专利技术人发现，对于包含在眼镜透镜用途中作为低折射率市场中通用且廉价的材料使用的烯丙基二甘醇二碳酸酯及/或其低聚物以及作为中折射率市场中通用且廉价的材料使用的苯二甲酸二烯丙酯及/或其低聚物、和特定的光致变色色素以及自由基聚合引发剂的光致变色聚合性组合物而言，可利用不需要严格的温度控制的设备以良好的成品率制造光致变色固化体，并且得到的光致变色固化体的光致变色特性比以往的光致变色固化体的光致变色特性优异，从而完成了本专利技术。本专利技术可如下所示。[1]聚合性组合物，其包含：(A)下述通式(1)表示的包含2个以上烯丙基氧基羰基的化合物，(B)选自由过氧缩酮系自由基聚合引发剂、过氧单碳酸酯(peroxymonocarbonate)系自由基聚合引发剂及过酸酯(peroxyester)系自由基聚合引发剂组成的组中的至少1种聚合引发剂，和(C)选自萘并吡喃化合物组中的至少1种光致变色化合物；[化学式1](式中，n为2～6的整数。R1表示氢原子或甲基，存在有多个的R1可以相同也可以不同。X为可以具有氧原子的由碳原子数为3～12的线型或支链状的脂肪族多元醇衍生的2～6价有机基团a、可以具有氧原子的由碳原子数为5～16的环状脂肪族多元醇衍生的2～6价有机基团b、或由碳原子数为6～12的芳香族化合物衍生的2～6价有机基团c，有机基团a或有机基团b介由来自它们所具有的羟基的醚基而与烯丙基氧基羰基键合，形成烯丙基碳酸酯基。)。[2]如[1]所述的聚合性组合物，其中，包含2个以上烯丙基氧基羰基的化合物(A)包含：下述通式(2)表示的烯丙基碳酸酯聚合性化合物及其低聚物，或者下述通式(3)或(4)表示的烯丙基酯聚合性化合物及其低聚物，或者下述通式(5)表示的包含烯丙基酯基和烯丙基碳酸酯基中的至少一方的聚合性化合物及它们的低聚物；[化学式2](式(2)中，X表示由线型或具有支链的C3～C12的脂肪族多元醇衍生的2～6价基团或者由C5～C16的环状脂肪族多元醇衍生的2～6价基团，n表示2～6的整数。)[化学式3][化学式4](式(4)中，X表示由线型或具有支链的C2～C8的脂肪族二醇衍生的2价基团、或者由具有3～6个羟基的线型或具有支链的C3～C10的脂肪族多元醇衍生的3～6价基团，n表示2～6的整数。)。[化学式5](式(5)中，X表示由线型或具有支链的C2～C8的脂肪族二醇衍生的2价基团、或者由具有3～6个羟基的线型或具有支链的C3～C10的脂肪族多元醇衍生的3～6价基团，m和n表示0～6的整数，并且m与n的总和为2～6的整数。)。[3]如[1]或[2]所述的聚合性组合物，其中，聚合引发剂(B)为选自由下述通式(6)表示的10小时半衰期温度为80℃以上的过氧缩酮系聚合引发剂、下述通式(7)表示的10小时半衰期温度为80℃以上的过氧单碳酸酯系聚合引发剂、及下述通式(8)表示的10小时半衰期温度为65℃以上的过酸酯系聚合引发剂组成的组中的至少1种；[化学式6](式(6)中，R3为叔烷基，R1和R2各自独立地为选自甲基、乙基、丙基及丁基中的本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合性组合物，其包含：(A)下述通式(1)表示的包含2个以上烯丙基氧基羰基的化合物，(B)选自由过氧缩酮系自由基聚合引发剂、过氧单碳酸酯系自由基聚合引发剂及过酸酯系自由基聚合引发剂组成的组中的至少1种聚合引发剂，和(C)选自萘并吡喃化合物组中的至少1种光致变色化合物；[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.16 JP 2015-183493;2015.12.09 JP 2015-240351.聚合性组合物，其包含：(A)下述通式(1)表示的包含2个以上烯丙基氧基羰基的化合物，(B)选自由过氧缩酮系自由基聚合引发剂、过氧单碳酸酯系自由基聚合引发剂及过酸酯系自由基聚合引发剂组成的组中的至少1种聚合引发剂，和(C)选自萘并吡喃化合物组中的至少1种光致变色化合物；[化学式1]式中，n为2～6的整数；R1表示氢原子或甲基，存在有多个的R1可以相同也可以不同；X为可以具有氧原子的由碳原子数为3～12的线型或支链状的脂肪族多元醇衍生的2～6价有机基团a、可以具有氧原子的由碳原子数为5～16的环状脂肪族多元醇衍生的2～6价有机基团b、或由碳原子数为6～12的芳香族化合物衍生的2～6价有机基团c，有机基团a或有机基团b介由来自它们所具有的羟基的醚基而与烯丙基氧基羰基键合，形成烯丙基碳酸酯基。2.如权利要求1所述的聚合性组合物，其中，包含2个以上烯丙基氧基羰基的化合物(A)包含：下述通式(2)表示的烯丙基碳酸酯聚合性化合物及其低聚物，或者下述通式(3)或(4)表示的烯丙基酯聚合性化合物及其低聚物，或者下述通式(5)表示的包含烯丙基酯基和烯丙基碳酸酯基中的至少一方的聚合性化合物及它们的低聚物；[化学式2]式(2)中，X表示由线型或具有支链的C3～C12的脂肪族多元醇衍生的2～6价基团或者由C5～C16的环状脂肪族多元醇衍生的2～6价基团，n表示2～6的整数；[化学式3][化学式4]式(4)中，X表示由线型或具有支链的C2～C8的脂肪族二醇衍生的2价基团、或者由具有3～6个羟基的线型或具有支链的C3～C10的脂肪族多元醇衍生的3～6价基团，n表示2～6的整数；[化学式5]式(5)中，X表示由线型或具有支链的C2～C8的脂肪族二醇衍生的2价基团、或者由具有3～6个羟基的线型或具有支链的C3～C10的脂肪族多元醇衍生的3～6价基团，m和n表示0～6的整数，并且m与n的总和为2～6的整数。3.如权利要求1或2所述的聚合性组合物，其中，聚合引发剂(B)为选自由下述通式(6)表示的10小时半衰期温度为80℃以上的过氧缩酮系聚合引发剂、下述通式(7)表示的10小时半衰期温度为80℃以上的过氧单碳酸酯系聚合引发剂、及下述通式(8)表示的10小时半衰期温度为65℃以上的过酸酯系聚合引发剂组成的组中的至少1种；[化学式6]式(6)中，R3为叔烷基，R1和R2各自独立地为选自甲基、乙基、丙基及丁基中的烷基，所述烷基能够在末端具有烷基酯基，或者R1和R2能够与它们所键合的碳原子一起形成亚环烷基，所述亚环烷基可以具有1～3个烷基取代基；[化学式7]式(7)中，R1为C3～C6的叔烷基，R2为线型或具有支链的C3～C8的烷基；[化学式8]式(8)中，R1为C3～C6的叔烷基，R2为线型或具有支链的C3～C9的烷基或苯基。4.如权利要求1～3中任一项所述的聚合性组合物，其中，光致变色化合物(C)为从下述通式(9)或下述通式(10)中选择的1种以上，PC-L-Chain(9)PC-L-Chain-L’-PC’(10)式(9)或式(10)中，PC和PC’表示由通式(11)～(14)的化合物衍生的1价基团；PC与PC’可以相同也可以不同；[化学式9]式(11)～(14)中，R1～R18表示氢、卤素原子、羧基、乙酰基、甲酰基、可以被取代的C1～C20的脂肪族基团、可以被取代的C3～C20的脂环族基团、或可以被取代的C6～C20的芳香族有机基团，各自可以相同也可以不同，这些脂肪族基团、脂环族基团或芳香族有机基团可以包含氧原子、氮原子，通式(11)～(14)表示的化合物中包含的任意一个基团与作为2价有机基团的L或L’键合；式(9)或式(10)中，L和L’表示包含选自氧乙烯链、氧丙烯链、(硫代)酯基、(硫代)酰胺基中的1种以上的2价有机基团；式(9)或式(10)中，Chain表示包含选自聚硅氧烷链、聚氧化烯链中的1种以上的1价或2价有机基团。5.如权利要求2所述的组合物，其中，所述烯丙基碳酸酯聚合性化合物包含从下述化合物中选择的至少1种：选自二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-二羟甲基环己烷及4,8-双(羟基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷中的至少1种二醇的双(烯丙基碳酸酯)化合物，选自甘油...

【专利技术属性】
技术研发人员：小川达矢，A·维基艾奥尼，R·福里斯泰里，F·雷齐，W·博斯，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP