复合材料、阻焊剂用感光性树脂组合物及感光性元件制造技术

本发明专利技术公开了具备金属材料和设置在该金属材料的表面上的为固化性树脂组合物的固化物的保护材料的复合材料。固化性树脂组合物含有包含第一单官能自由基聚合性单体及第二单官能自由基聚合性单体的自由基聚合性单体。第一单官能自由基聚合性单体是在单独进行聚合后形成具有20℃以下的玻璃化转变温度的均聚物的单体。第二单官能自由基聚合性单体是在单独进行聚合后形成具有50℃以上的玻璃化转变温度的均聚物的单体。

Photosensitive resin compositions and photosensitive elements for composite materials and resistance soldering agents

The invention discloses a composite material with metal material and protective material for solidified substances on the surface of the metal material, which is a solidified resin composition. The curing resin composition contains free radical polymerized monomers containing first functionalized free radical polymerized monomers and two single functional free radical polymerized monomers. The first monomeric free radical polymerized monomers are monomers of homopolymers with glass transition temperatures below 20 degrees C after polymerization. Second mono functional free radical polymerized monomers are monomers of homopolymers with a glass transition temperature above 50 degrees centigrade after a single polymerization.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】复合材料、阻焊剂用感光性树脂组合物及感光性元件
本专利技术涉及具有保护材料的复合材料、用于形成复合材料的保护材料所使用的固化性树脂组合物、阻焊剂用感光性树脂组合物及感光性元件。
技术介绍
在金属材料的表面上有时层叠用于防止因水分或氧所导致的金属的氧化劣化、或者保护避免受到各种污染的保护材料。板状的金属材料有时会经过切削、弯曲、扭转等加工而被加工成使用时的形状，但为了防止加工工序中的机械损伤，有时会设置保护材料。柔软性保护材料虽然可以适应金属材料的弯曲等加工，但防止机械损伤的功能较低。另一方面，硬的保护材料虽然耐受机械损伤，但难以适应弯曲等加工。金属材料虽然能够加工成复杂的形状，但一般来说难以在加工后具有复杂形状的金属材料的表面上形成均匀的保护材料。作为塑料与金属的复合材料，例如市售有带铜箔的聚酰亚胺膜。带铜箔的聚酰亚胺膜例如用于将铜箔的部分加工成任意的形状来制造布线板。一般来说，对铜箔的表面实施有被称作防锈处理的化学处理，但最终为了对铜箔进行保护，有时将保护材料层叠在铜箔上。这些加工品有最终被弯折的情况，虽然柔软性的保护材料易于弯折，但防止机械损伤的功能较低。另一方面，硬的保护材料虽然耐受机械损伤，但难以弯曲。以往，为了获得兼顾了针对伸长及弯折的耐受性和强度及弹性模量等处于权衡关系的特性的材料，进行了各种探讨。例如，专利文献1公开了拉伸弹性模量为1～100MPa、拉伸断裂伸长率为200％以上的固化体。另外，专利文献2公开了显示高弹性模量的材料。另一方面，作为形状记忆材料已知有金属、树脂、陶瓷等。一般来说，形状记忆性是基于结晶结构的变化或分子运动形态变化所导致的相变而显现的。形状记忆材料除了具有形状恢复特性之外，多还具有防振特性等优异的特性。到目前为止，作为形状记忆材料主要是进行金属及树脂的探讨。形状记忆树脂是即便在成形加工之后施加力发生变形、但加热至某一温度以上时则还会恢复至原本形状的树脂。与形状记忆合金相比，形状记忆树脂在价格便宜、形状变化率高、轻、易于加工、能够着色等方面，一般来说是优异的。形状记忆树脂在高温下柔软，如橡胶那样易于变形。另一方面，在低温下硬，如玻璃那样难以变形。形状记忆树脂在高温下可以因较小的力即伸长至原本长度的数倍，通过进行冷却可以保持其已经变形的形状。此状态下，在无加重下对材料进行加热时，材料恢复至原本的形状。高温下仅通过将力排除，材料即恢复到原本的形状。因而，可以利用高温下的能量的吸收及储存的特性。作为主要的形状记忆树脂，有聚降冰片烯、反式异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物及聚氨酯。例如，专利文献3中记载了涉及降冰片烯系树脂的形状记忆树脂、专利文献4中记载了涉及反式异戊二烯系树脂的形状记忆树脂、专利文献5中记载了涉及聚氨酯系树脂的形状记忆树脂、专利文献6中记载了涉及丙烯酸系树脂的形状记忆树脂。以往，随着各种电子设备的小型化、轻量化、薄型化，在印刷布线板或内置有半导体元件的封装基板中使用阻焊剂。阻焊剂是作为在钎焊工序中防止焊料附着在不需要的部分上的保护膜、或者是作为永久掩模而必不可少的材料。作为阻焊剂的形成方法，例如已知有在印刷布线板的导体层上丝网印刷热固化性树脂的方法，但该方法中，由于抗蚀剂图案的高分辨率化有限，因此难以使其与近年的印刷布线板的高密度化相对应。于是，为了达成抗蚀剂图案的高分辨率化，开始大量使用光致抗蚀法。光致抗蚀法是在基板上形成由感光性树脂组合物形成的感光层，利用规定图案的曝光使该感光层固化，通过显影将未曝光部分除去，形成具有规定图案的固化膜作为阻焊剂的方法。例如，专利文献1中公开了含有具有酰亚胺环的碱可溶性树脂等的阻焊剂用感光性热固化性树脂组合物。近年来，作为相机、手机等小型设备所具备的挠性印刷布线板(FlexiblePrintedCircuit。以下称作“FPC”)中使用的阻焊剂，要求具有在将FPC弯折时不会被破坏的可挠性、且还兼具微细图案的形成性及对电路形状的追随性的材料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2008-088354号公报专利文献2：日本特开2012-102193号公报专利文献3：日本特公平5-72405号公报专利文献4：日本特开2004-250182号公报专利文献5：日本特开2004-300368号公报专利文献6：日本特开平7-292040号公报专利文献7：国际公开第2015/052978号
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题本专利技术一个方面的目的在于对于保护金属材料的保护材料、谋求针对弯折的耐受性、耐划伤性及防湿性的方面的进一步改善。本专利技术另一方面的目的在于提供具有高分辨率、可形成良好可挠性及强度的阻焊剂的新型阻焊剂用感光性树脂组合物、以及使用了该阻焊剂用感光性树脂组合物的感光性元件。用于解决技术问题的手段本专利技术的一个方面涉及一种复合材料，其具备金属材料、和设置在该金属材料的表面上的为固化性树脂组合物的固化物的保护材料。所述固化性树脂组合物含有包含第一单官能自由基聚合性单体及第二单官能自由基聚合性单体的自由基聚合性单体。所述第一单官能自由基聚合性单体是在单独进行聚合后形成具有20℃以下的玻璃化转变温度的均聚物的单体。所述第二单官能自由基聚合性单体是在单独进行聚合后形成具有50℃以上的玻璃化转变温度的均聚物的单体。所述固化性树脂组合物中的所述第一单官能自由基聚合性单体及所述第二单官能自由基聚合性单体的总含量以所述自由基聚合性单体的总量为基准计、可以为60质量％以上。该复合材料所具有的保护材料在针对弯折的耐受性、耐划伤性及防湿性的方面可发挥优异效果。本专利技术的另一方面涉及一种树脂成形体，其含有：作为单体单元含有式(I)所示、X、R1及R2各自独立地为2价有机基团、R3及R4各自独立地为氢原子或甲基的自由基聚合性化合物及单官能自由基聚合性单体的第一聚合物；和直链状或支链状的第二聚合物。[化1]该树脂成形体在25℃下可以具有0.5MPa以上的存储弹性模量。或者，树脂成形体也可具有形状记忆性。该树脂成形体因加热产生的形状恢复性优异。本专利技术又一方面涉及一种成形用组合物，其含有：包含式(I)的自由基聚合性化合物及单官能自由基聚合性单体的自由基聚合性单体(反应性单体)；和第二聚合物。该成形用组合物在第二聚合物的存在下、自由基聚合性单体进行聚合后，能够形成在25℃下具有0.5MPa以上的存储弹性模量的树脂成形体。或者，该成形用组合物在第二聚合性单体的存在下、自由基聚合性单体进行聚合后，可以形成具有形状记忆性的树脂成形体。本专利技术再一方面涉及一种制造含有第一聚合物及第二聚合物的树脂成形体的方法。该方法具备下述工序：在含有包含式(I)的自由基聚合性化合物及单官能自由基聚合性单体的自由基聚合性单体和第二聚合物的成形用组合物中，通过自由基聚合性单体的聚合而生成第一聚合物。本专利技术的又再一方面涉及一种阻焊剂用感光性树脂组合物，其含有：包含式(I)所示、X、R1及R2各自独立地为2价有机基团、R3及R4各自独立地为氢原子或甲基的自由基聚合性化合物及单官能自由基聚合性单体的反应性单体；直链状或支链状的聚合物；以及光聚合引发剂。式(I)：[化2]本专利技术的又一方面涉及一种感光性元件，其具备支撑体、和设置在该支撑体上的含上述阻焊剂用感光性树脂组合物的感光层。专利技术效果本专利技术一个本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种复合材料，其具备金属材料和保护材料，所述保护材料设置在该金属材料的表面上，且为固化性树脂组合物的固化物，其中，所述固化性树脂组合物含有包含第一单官能自由基聚合性单体及第二单官能自由基聚合性单体的自由基聚合性单体，所述第一单官能自由基聚合性单体是在单独进行聚合后形成具有20℃以下的玻璃化转变温度的均聚物的单体，所述第二单官能自由基聚合性单体是在单独进行聚合后形成具有50℃以上的玻璃化转变温度的均聚物的单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.08.17 JP 2015-160619;2015.12.10 JP 2015-241231.一种复合材料，其具备金属材料和保护材料，所述保护材料设置在该金属材料的表面上，且为固化性树脂组合物的固化物，其中，所述固化性树脂组合物含有包含第一单官能自由基聚合性单体及第二单官能自由基聚合性单体的自由基聚合性单体，所述第一单官能自由基聚合性单体是在单独进行聚合后形成具有20℃以下的玻璃化转变温度的均聚物的单体，所述第二单官能自由基聚合性单体是在单独进行聚合后形成具有50℃以上的玻璃化转变温度的均聚物的单体。2.根据权利要求1所述的复合材料，其中，所述固化性树脂组合物中的所述第一单官能自由基聚合性单体及所述第二单官能自由基聚合性单体的总含量以所述自由基聚合性单体的总量为基准计为60质量％以上。3.根据权利要求1或2所述的复合材料，其中，所述第一单官能自由基聚合性单体为丙烯酸2-乙基己酯。4.根据权利要求1～3中任一项所述的复合材料，其中，所述第二单官能自由基聚合性单体含有选自丙烯腈、丙烯酸二环戊基酯及甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。5.根据权利要求1～4中任一项所述的复合材料，其中，所述自由基聚合性单体进一步含有二官能自由基聚合性单体及/或三官能自由基聚合性单体。6.根据权利要求1～5中任一项所述的复合材料，其中，所述第一单官能自由基聚合性单体的含量以所述自由基聚合性单体的总量为基准计为5质量％以上且90质量％以下，所述第二单官能自由基聚合性单体的含量以所述自由基聚合性单体的总量为基准计为10质量％以上且95质量％以下。7.根据权利要求1～6中任一项所述的复合材料，其中，所述固化性树脂组合物进一步含有含聚氧化烯链的直链状或支链状的聚合物。8.根据权利要求7所述的复合材料，其中，所述聚氧化烯链为聚氧化乙烯链、聚氧化丙烯链或它们的组合。9.根据权利要求7或8所述的复合材料，其中，所述聚合物是具有所述聚氧化烯链的二官能醇与二官能异氰酸酯的反应产物。10.根据权利要求9所述的复合材料，其中，所述二官能醇的数均分子量为500～20000。11.根据权利要求7～10中任一项所述的复合材...

【专利技术属性】
技术研发人员：竹内一雅，横山耕祐，白坂敏明，落合文吾，千叶一生，桐生智成，
申请(专利权)人：日立化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP