一种3,5‑二氯苯甲酰的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种3,5‑二氯苯甲酰的制备方法，包括以下步骤：向制备的混合物中加入环辛四烯三羰基铁混合均匀后，氮气保护下升温至110‑120℃，之后向其中通入氯气，搅拌反应2‑3h后，停止通氯气，将制得的反应物进行精馏，收集125‑127℃条件下的馏分，即为所述3,5‑二氯苯甲酰。本发明专利技术的制备方法副产物少，转化率高，而且操作简单安全，对环境条件要求温和，产物产率较高。

A preparation method of 3,5 formyl two chlorobenzene

The invention discloses a preparation method of 3,5 two chlorobenzene formyl, which comprises the following steps: adding the mixture to the preparation of the ring Xin four ene three iron mixing, under the protection of nitrogen heat up to 110 to 120 DEG C, after which chlorine gas, stirring for 2 3h after stopping through chlorine, the reaction was prepared by distillation, collected 125 under 127 DEG C fractions, the 3,5 two chlorobenzene formyl. The preparation method of the invention has few byproducts, high conversion rate, simple and safe operation, mild requirement for environmental conditions and high yield of product.

【技术实现步骤摘要】
一种3,5-二氯苯甲酰的制备方法
本专利技术涉及医药中间体领域，特别是涉及一种3,5-二氯苯甲酰的制备方法。
技术介绍
二氯苯甲酸及其衍生物是重要的化工原料，广泛应用于医药、农药、工程塑料、染料、防霉剂、颜料、除臭剂、防蛀剂等领域。其中3,5-二氯苯甲酰氯用途尤为广泛，它可以通过不同反应制得不同物质，主要应用于医药领域，农药领域等。在医药领域，3,5-二氯苯甲酰氯是一种重要的医药中间体，其衍生物可以用于治疗不同疾病，它与托品和氯化氢的混合物反应，可以制得治疗头痛病的一类药物，药物性质稳定，效果良好且无副作用；3,5-二氯苯甲酰氯还可以用来制备三苯甲酰叠氮作为平衡抗利尿激素药物；其还被用来制备嘌呤衍生物用于医药治疗。在农药领域，3,5-二氯苯甲酰氯可与蛋氨酸及其醚在碱性环境下进行苯甲酰化反应，制得的衍生物可以促进植物生长，改良植物状况；3,5-二氯苯甲酰氯还可以用于制备除草剂或杀虫剂等。目前研究表明，3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法主要有：氧化合成法，脱羰基法，3,5-二氯苯甲酸直接酰氯化制备法，加热分解合成法，苯甲酰氯卤代法以及邻氨基苯甲酸合成法。这些方法各有优劣，均仍有改进的必要。中国专利CN201510475390.2公开了一种3.5—二氯苯甲酰氯的合成方法，包括以下步骤：(1)将间苯二甲酰氯投入反应釜内，先升温到90～130℃，搅拌下加入氯磺酸或发烟硫酸，于150～170℃保温8～10Hr,最后升温至190～200℃，保温反应10～18小时；(2)将步骤(1)物料降温至50～60℃，滴加氯化亚砜或五氯化磷，在12～15Hr内将物料升温至90～100℃，并保温12～15Hr完成磺酰氯化反应；(3)将步骤(2)物料升温至135～145℃，通入氯气总量的五分之二至五分之四，再将物料升温至175～185℃通入剩余的氯气，保温反应8～11小时；(4)减压精馏，收集155～160℃的馏分得成品。本专利技术整个反应过程在一个釜内完成，避免中间分离过程。反应完成后，经过精馏分离得到3.5—二氯苯甲酰氯成品，收率85％以上，成品含量97.0％以上。中国专利CN201410281798.1公开了一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法，包括第一步以苯甲酰氯为原料的磺化反应，第二步的催化氯化反应以及第三步的脱二氧化硫氯化反应，其特征在于：第三步的脱二氧化硫氯化反应是在季鏻盐催化下进行。该专利技术采用了催化脱二氧化硫氯化的方法，同现行工艺方法相比，具有反应温度降低、反应速率加快、产品收率和含量较高等特点，适合于工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种3,5-二氯苯甲酰的制备方法，该制备方法副产物少，转化率高，而且操作简单安全，对环境条件要求温和，产物产率较高。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种3,5-二氯苯甲酰的制备方法，包括以下步骤：(1)将苯甲酸与稀硫酸混合置于反应釜中，通入氮气，加热至40-50℃，停止通入氮气并向其中SO3，搅拌反应30-45min，之后停止通入SO3，降至常温后，向反应液中加入亚硫酰氯混合均匀后，加热至40-50℃反应1-2h，之后向其中加入五氯化磷，持续搅拌反应2-3h后，升温至120℃进行蒸馏去除杂质；(2)向步骤(1)制备的混合物中加入环辛四烯三羰基铁混合均匀后，氮气保护下升温至110-120℃，之后向其中通入氯气，搅拌反应2-3h后，停止通氯气，将制得的反应物进行精馏，收集125-127℃条件下的馏分，即为所述3,5-二氯苯甲酰。优选的，所述步骤(1)所述稀硫酸浓度为20％。优选的，所述步骤(1)中通入SO3的体积份数为4％-6％。优选的，所述步骤(1)中亚硫酰氯的使用量与苯甲酸的摩尔比为3-4:1。优选的，所述步骤(1)中五氯化磷的使用量与苯甲酸的摩尔比为1-1.5:1。优选的，所述步骤(2)中环辛四烯三羰基铁的使用量与步骤(1)中苯甲酸的使用量摩尔比为1:5-8。本专利技术具有以下有益效果，采用苯甲酸为原料，苯甲酸廉价易得，制备反应成本较低。以亚硫酰氯和五氯化磷相互配合进行氯化反应，亚硫酰氯在氯化反应过程中产物均为气体，不会使反应液中有多余的副产物；五氯化磷在进行氯化反应过程中产生三氯氧磷，其沸点较低易于去除，同时三氯氧磷可以进一步进行氯化反应，从而保证了3，5-二磺酸基苯甲酸可以充分转化为3，5-二磺酰氯基苯甲酰氯，提高了反应效率，使得反应收率提高。利用环辛四烯三羰基铁催化脱出SO2，有效的提高了反应的稳定性，提高了产物产率和纯度。具体实施方式为了更好的理解本专利技术，下面通过实施例对本专利技术进一步说明，实施例只用于解释本专利技术，不会对本专利技术构成任何的限定。实施例1一种3,5-二氯苯甲酰的制备方法，包括以下步骤：(1)将苯甲酸与稀硫酸混合置于反应釜中，通入氮气，加热至40℃，停止通入氮气并向其中SO3，搅拌反应30min，之后停止通入SO3，降至常温后，向反应液中加入亚硫酰氯混合均匀后，加热至40℃反应1h，之后向其中加入五氯化磷，持续搅拌反应2h后，升温至120℃进行蒸馏去除杂质；(2)向步骤(1)制备的混合物中加入环辛四烯三羰基铁混合均匀后，氮气保护下升温至110℃，之后向其中通入氯气，搅拌反应2h后，停止通氯气，将制得的反应物进行精馏，收集125℃条件下的馏分，即为所述3,5-二氯苯甲酰。步骤(1)所述稀硫酸浓度为20％；通入SO3的体积份数为4％；亚硫酰氯的使用量与苯甲酸的摩尔比为3:1；五氯化磷的使用量与苯甲酸的摩尔比为1:1。步骤(2)中环辛四烯三羰基铁的使用量与步骤(1)中苯甲酸的使用量摩尔比为1:5。制备的3,5-二氯苯甲酰的产率为97.9％。实施例2一种3,5-二氯苯甲酰的制备方法，包括以下步骤：(1)将苯甲酸与稀硫酸混合置于反应釜中，通入氮气，加热至50℃，停止通入氮气并向其中SO3，搅拌反应45min，之后停止通入SO3，降至常温后，向反应液中加入亚硫酰氯混合均匀后，加热至50℃反应2h，之后向其中加入五氯化磷，持续搅拌反应3h后，升温至120℃进行蒸馏去除杂质；(2)向步骤(1)制备的混合物中加入环辛四烯三羰基铁混合均匀后，氮气保护下升温至120℃，之后向其中通入氯气，搅拌反应3h后，停止通氯气，将制得的反应物进行精馏，收集125-127℃条件下的馏分，即为所述3,5-二氯苯甲酰。步骤(1)所述稀硫酸浓度为20％；通入SO3的体积份数为6％；亚硫酰氯的使用量与苯甲酸的摩尔比为4:1；五氯化磷的使用量与苯甲酸的摩尔比为1.5:1。步骤(2)中环辛四烯三羰基铁的使用量与步骤(1)中苯甲酸的使用量摩尔比为1:8。制备的3,5-二氯苯甲酰的产率为98.3％。实施例3一种3,5-二氯苯甲酰的制备方法，包括以下步骤：(1)将苯甲酸与稀硫酸混合置于反应釜中，通入氮气，加热至40℃，停止通入氮气并向其中SO3，搅拌反应45min，之后停止通入SO3，降至常温后，向反应液中加入亚硫酰氯混合均匀后，加热至40℃反应2h，之后向其中加入五氯化磷，持续搅拌反应2h后，升温至120℃进行蒸馏去除杂质；(2)向步骤(1)制备的混合物中加入环辛四烯三羰基铁混合均匀后，氮气保护下升温至120℃，之后向其中通入氯气，搅拌反应2h后，停止通氯气，将制得的反应物进行精馏，收集125-127℃条件本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3,5‑二氯苯甲酰的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将苯甲酸与稀硫酸混合置于反应釜中，通入氮气，加热至40‑50℃，停止通入氮气并向其中SO3，搅拌反应30‑45min，之后停止通入SO3，降至常温后，向反应液中加入亚硫酰氯混合均匀后，加热至40‑50℃反应1‑2h，之后向其中加入五氯化磷，持续搅拌反应2‑3h后，升温至120℃进行蒸馏去除杂质；(2)向步骤(1)制备的混合物中加入环辛四烯三羰基铁混合均匀后，氮气保护下升温至110‑120℃，之后向其中通入氯气，搅拌反应2‑3h后，停止通氯气，将制得的反应物进行精馏，收集125‑127℃条件下的馏分，即为所述3,5‑二氯苯甲酰。

【技术特征摘要】
1.一种3,5-二氯苯甲酰的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将苯甲酸与稀硫酸混合置于反应釜中，通入氮气，加热至40-50℃，停止通入氮气并向其中SO3，搅拌反应30-45min，之后停止通入SO3，降至常温后，向反应液中加入亚硫酰氯混合均匀后，加热至40-50℃反应1-2h，之后向其中加入五氯化磷，持续搅拌反应2-3h后，升温至120℃进行蒸馏去除杂质；(2)向步骤(1)制备的混合物中加入环辛四烯三羰基铁混合均匀后，氮气保护下升温至110-120℃，之后向其中通入氯气，搅拌反应2-3h后，停止通氯气，将制得的反应物进行精馏，收集125-127℃条件下的馏分，即为所述3,5-二氯苯甲酰。2.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：李晓明，
申请(专利权)人：苏州盖德精细材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32