用改进的复鞣剂处理皮革的方法技术

本发明专利技术涉及一种处理鞣制过的皮革的方法，该方法改进了皮革的染色特性，同时还使皮革保持了想要的粒面折纹和粒面强度。使鞣制过的皮革与含有合成鞣剂和想要的染料的浴液接触，最好是浸没在这种浴液中。这种合成鞣剂包括羧酸单体和乙烯基酯单体例如醋酸乙烯酯的共聚物。本发明专利技术的这各复鞣方法提供了较宽的工艺范围。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及处理皮革的方法，更具体地说，本专利技术涉及改进皮革染色特性的复鞣皮革方法，上述染色特性是指皮革染色过程中所用染料为皮革提供的颜色的色调和饱和度的均匀程度。生产皮革的原料皮处理包括许多相互关联的化学和机械操作。这些操作可分为湿加工(即在湿状态下的加工步骤)工序和随后的在干状态下的加工工序。典型的皮革制造方法包括如下湿加工工序修边和挑选、浸水、去肉、脱毛、软化、浸酸、鞣制、挤水、片皮和削匀、复鞣、染色、乳液加油和伸展。这些湿加工之后是干加工工序，例如干燥、回湿、拉软、磨革、涂饰、熨平、量革和分级。“Leather Facts，New England Tanners(1972)”中叙述了这些操作的每一个。本专利技术涉及发生在初步鞣制后的湿加工步骤，即，复鞣和染色以及如果需要的话还有乳液加油。初步鞣制的目的是使原料皮转变为稳定的不易损坏的物质。这是通过使原料皮中的原胶原纤维转变为稳定的产物而完成的，这种产物不会腐败，或者换句话说不会腐烂。此外，鞣制改进了原料皮的许多性能，例如尺寸稳定性、耐磨性、耐化学药品性和耐热性、改进的柔韧性以及忍受反复的湿润和干燥循环的能力。用于鞣制原料皮的主要方法称为“铬鞣”，该方法包括用碱式硫酸铬(往往简称为“铬”)处理原料皮。铬渗入皮中并且使皮呈蓝绿色。一般将这种颜色的变化用于确定渗透的程度或鞣制的程度。也可以用植物提取物和各种各样的众所周知的能与胶原反应的化学药品鞣制原料皮，例如用来自树木和灌木如坚木、荆树、漆树、铁杉、栎树和云杉的提取物。在初步鞣制之后，皮革通常被复鞣、染色和乳液加油。由于这三个操作可以按任何想要的顺序在同一个复鞣转鼓中顺序地进行，所以这三个步骤的操作往往被合在一起看做一个步骤。鞣制过的皮革原料保留了动物身上的皮中的大部分不均匀的纤维结构。这样的皮的一些部位具有紧密的结构，而其它部位是松散的纤维结构，并且一些部位可能是不希望的薄和呈纸状的结构。因为制革者希望生产均匀的皮革片材，所以用称为“复鞣”的步骤来改进美学性能和物理性能。这些性能包括例如改进皮革的丰满度、皮革粒面的紧密度和光滑度、粒面折纹、较好的质地均匀性或柔韧性，以及另外的对水和汗的稳定性。复鞣步骤还影响染色色调的均匀性和饱和度。在“LeatherTechnician’s Handbook，J.H.Sharphouse，Leather Producers’Association(1983)”中可以获得关于这些操作的每一个的附加情报。可以用各种包括植物提取物在内的自然来源的物质以及叫做“syntans”的合成鞣剂或者它们的组合来实行复鞣。在历史上，用来自象坚木、荆树、漆树、铁杉、栎树和云杉这样的树木和灌木的提取物作为复鞣剂。在过去的五十年期间，开发了许多人造合成鞣剂，这些合成鞣剂今天仍被广泛地使用。萘-甲醛和苯酚-甲醛合成鞣剂已被用作天然鞣酸的代用品并且是几种其它的复鞣化学药品的强分散剂。氨基氰、双氰胺、尿素和蜜胺也与甲醛反应生成有用的合成鞣剂。丙烯酸类合成鞣剂是基于(甲基)丙烯酸类单体的聚合物，它们可以用作代用品或辅助合成鞣剂，并且有时视聚合物的组成而定可以用作聚合的柔软剂。在一些情况下，为了充分鞣制任何以前未鞣制的部分，并且为了使铬稳定，特别是使粒面中的铬稳定以便更均匀地染色，可以用硫酸铬复鞣原料皮。在复鞣之前，在复鞣之后，或者如果需要的话在复鞣期间，用染料使原料皮染色，例如用酸性染料、媒染料、直接染料、金属络合染料、可溶性硫化染料和阳离子染料。染料既按化学成分分类又按颜色分类。染料包括天然颜料和合成染料，它们用于在涂饰步骤之前既在坯革的截面上又在其表面上获得需要的颜色。在湿加工过程中，一般单独用染料或者用染料与复鞣剂配合起来处理皮革。用惯用的阴离子染料使皮革染色时，常用的丙烯酸类合成鞣剂的阴离子特征不同程度地造成明显的颜色变浅。这是不希望有的。以前已经有人试验过改进复鞣皮革染色特性的方法。Alps等人在US-3,744,969(以下称为’969号专利)中叙述了用聚两性电解质(或两性)树脂改进染色特性，同时改进粒面的褶纹和耐擦性。聚两性电解质树脂沿着聚合物主链既含有酸性侧基，又含有碱性侧基，这种树脂通常是通过酸性和碱性单体混合物的自由基加成聚合形成的。适用于’969号专利所述方法的聚两性电解质树脂水溶液的等电点(以下称IEP)在2.5-4.5的pH范围。pH值高于IEP时，聚两性电解质树脂是阴离子性质的，而pH值低于IEP时，这种树脂是阳离子性质的。pH值接近IEP时，这种树脂是电荷中性的，并且表现出溶解度的锐减。当使用聚两性电解质树脂时，在复鞣期间必须保持足够高的pH值以防止溶解度下降，溶解度下降可能造成一些问题，例如复鞣剂在皮革表面的过度沉积或者其它复鞣剂和乳液加油剂向皮革中的渗透不好。因此可以看出，’969号专利的处理方法需要严密的工艺控制和监视，以避免聚两性电解质树脂过早地沉积。本专利技术的方法用一种合成鞣剂解决了这个问题，这种合成鞣剂容许在较宽的pH值范围内复鞣皮革，同时改进了复鞣皮革的染色特性并且还保持了复鞣皮革的其它所需的美学和物理性能。本专利技术的目的是提供一种处理鞣制过的皮革的方法，该方法包括用一种合成鞣剂复鞣上述鞣制过的皮革，产生一种改进了染色特性的复鞣皮革，上述合成鞣剂含有(a)用单体混合物通过自由基引发聚合法聚合的共聚物，上述单体混合物含有羧酸单体和选自醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯以及它们的各种混合物的乙烯基酯单体，(b)上述共聚物的水解产物，或者(c)上述共聚物和上述水解产物的混合物。以下是本说明书中所用术语的说明“GPC重均分子量”是指用“Handbook of Size ExclusionChromatography”，Ed.Chi-san Wu，Marcel Dekker，1995.的第一章中所述的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量。“半张革”是指从颈端至臀端沿背脊线剖开的一张全张革的一半。“鞣过的革”是指例如来自牛、猪、羊、鹿和蛇的那些皮以及来自毛皮动物例如兔子、水貂、紫貂和水獭的那些毛皮，这些皮和毛皮已经经历了铬鞣或其它金属鞣或植鞣步骤。铬鞣过的皮革有时称为蓝湿革或蓝湿皮。“复鞣过的革”是指已经经历过复鞣步骤的鞣过的革。“坯革”是指已经干燥过和拉软过的(即，机械软化过的)复鞣过的皮革。“浴液”是指在开始复鞣或其它操作例如染色和乳液加油之前加入到鞣制转鼓中的水。“合成鞣剂”是指液体介质中含有的水溶性共聚物、水分散的共聚物或它们的混合物。水分散的共聚物是指液体介质中的共聚物颗粒的分散体。水溶性共聚物是指溶解在液体介质中的共聚物。在Brendley等人的标题为“Physical Characterization of Water Dispersedand Soluble Acrylic Polymers”的论文中，并且还在由PlenumPress于1973年出版和由Gordon和Prane编辑的“NonpollutingCoating and Coating Processes”中，公开了进一步的资料。“聚合物或共聚物固体”是指除去液体介质后的处于干燥状态下的聚合物或共聚物。术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。“共聚物”是指用两种或更多种单本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种处理鞣制过的皮革的方法，该方法包括：用一种合成鞣剂复鞣上述鞣制过的皮革，产生一种改进了染色特性的复鞣皮革，上述合成鞣剂含有：（ａ）用一种单体混合物通过自由基引发聚合法聚合的共聚物，上述单体混合物含有羧酸单体和选自醋酸乙烯酯、丙酸 乙烯酯以及它们的各种混合物的乙烯基酯单体，（ｂ）上述共聚物的水解产物，或者（ｃ）上述共聚物和上述水解产物的混合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：PM莱斯克，JJ霍德，AM莫里斯，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]