用于制备皮革的组合物和方法技术

本发明专利技术提供了一种包含低聚物和至少一种稳定化组分的低聚物组合物。包含所述低聚物组合物的水分散体组合物可用于处理鞣革以向皮革提供增加的柔软度。还提供了采用所述组合物处理鞣革的方法及包括所述处理的鞣革的制品。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种包含选择的低聚物和稳定化组分的低聚物组合物，并涉及一种包含该选择的低聚物和该稳定化组分的水分散体组合物。该水分散体组合物尤其在皮革加脂处理步骤中可用于处理皮革。还提供了一种用于提高鞣革的性能的方法和包含通过本专利技术方法制成的经处理的皮革的制品。为了生产皮革，动物皮的处理包括许多相互依赖的化学和机械操作。这些操作分别影响处理皮革产品的最终性能。处理皮革时的一个重要化学操作是皮革加脂。皮革加脂的作用是向鞣革提供所需的强度和韧度性能。皮革加脂油润滑皮革纤维，这样在皮革干燥之后，其纤维能够相互滑动。除了调节皮革的易弯性，皮革加脂对皮革的拉伸和撕裂强度极有贡献。皮革加脂还影响在粒面向内弯曲时所形成的断裂或皱痕图案的紧密度；目的是生产在弯曲时没有或较少有皱纹的皮革。用于常规皮革加脂操作的基本成分是水不可溶油和脂肪物质如未精制的油和硫酸化和亚硫酸化油。通常皮革加脂油相对皮革重量的重量百分数是3-20％。油在整个皮革中分布的方式影响皮革的特性和随后的整理操作。为了得到在皮革纤维的大表面积上的均匀油涂覆，通常需要用有机溶剂稀释油或优选使用乳化剂将油分散在含水体系中。U.S.专利5,348,807公开了一种可用于皮革加脂的两亲共聚物的水分散体。两亲共聚物由大于10％重量至低于50％重量的至少一种亲水单体和大于50％重量至低于90％重量的至少一种憎水共聚单体形成。亲水单体包括含羧酸单体。该参考文件公开，包含两亲共聚物分散体的皮革加脂油可基本上无溶剂地被提供并可用于处理低起雾的汽车内装饰材料所用的皮革。起雾是指蒸发的挥发性物质在汽车的玻璃窗户，尤其挡风玻璃上的冷凝。尽管如此公开，需要基本上没有溶剂的皮革加脂油以提供具有增加的柔软度的皮革。另外，为了降低运输成本，皮革加脂油供应商需要高固体皮革加脂油组合物，尤其是在或接近100％重量的固体含量下供给和运输至皮革生产商并在皮革加脂工艺之前乳化的组合物。本专利技术人已经发现一种用于皮革加脂油处理的水分散体，它向所得皮革提供增加的柔软度。包含选择的低聚物的该水分散体还向处理的皮革提供一定范围的丰润度和可接受的强度。另外，已经发现一种可在高固体含量下生产和运输，并在皮革加脂油处理工艺之前由生产商转化成水分散体的包含选择的低聚物的低聚物组合物。本专利技术的第一方面提供了一种低聚物组合物，包含低聚物包含90-100％重量的至少一种第一单体和0-10％重量的至少一种离子单体作为聚合单元，基于低聚物的重量；其中低聚物具有重均分子量500-100,000；和至少一种稳定化组分。本专利技术的第二方面提供了一种用于提高鞣革的性能的方法，包括步骤将鞣革与包含以下物质的水分散体组合物接触至少一种稳定化组分，和包含90-100％重量的至少一种第一单体和0-10％重量的至少一种离子单体作为聚合单元的低聚物，基于低聚物的重量；其中该低聚物具有重均分子量500-100,000。在本专利技术的第三方面，提供了一种具有以下皮革的制品，该皮革通过一种包括以下步骤的方法制成将鞣革与包含以下物质的水分散体组合物接触至少一种稳定化组分，和包含90-100％重量的至少一种第一单体和0-10％重量的至少一种离子单体作为聚合单元的低聚物，基于低聚物的重量；其中低聚物具有重均分子量500-100,000。本文所用的术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，术语“(甲基)丙烯酸系”是指丙烯酸系或甲基丙烯酸系。本文所用的“玻璃转变温度”或“Tg”是指，在该温度或之上时，玻璃状聚合物会经历聚合物链的链段运动。聚合物的玻璃转变温度可通过使用Fox等式(美国物理学会公报1，3第123页(1956))而如下估算1Tg=w1Tg(1)+w2Tg(2)]]>对于共聚物，w1和w2是指两种共聚单体的重量分数，和Tg(1)和Tg(2)是指两种相应的均聚物的玻璃转变温度(开氏度)。对于包含三种或更多单体的聚合物，加入其他的项目(wn/Tg(n))。聚合物相的Tg也可通过使用均聚物玻璃转变温度的合适值而计算，这些值可例如在“聚合物手册”(J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，Interscience Publishers)中找到。本文所记录的Tg值使用示差扫描量热法测定。本专利技术的低聚物组合物包含低聚物。低聚物是通过烯属不饱和单体的聚合反应形成的低分子量加成聚合物。低聚物的重均分子量优选为500-100,000，更优选1,000-50,000，和最优选1,500-25,000，例如通过凝胶渗透色谱测定。低聚物包含90-100％重量的至少一种第一单体和0-10％重量的至少一种离子单体作为聚合单元。用于至少一种第一单体的优选范围是93-99.5％重量，和更优选95-98％重量。用于离子单体的优选范围是0.5-7％重量，和更优选5-2％重量。低聚物可以是包含单一的第一单体的均低聚物或可以是包含至少两种第一单体或至少一种第一单体和至少一种离子单体的共低聚物。本文所用的“共低聚物的组成范围”是指包含在本专利技术低聚物组合物内的低聚物的平均组成。例如，包含98％重量第一单体和2％重量离子单体的反应混合物的聚合反应可导致包含第一单体和离子单体作为聚合单元的低聚物的一个子组，以及仅包含第一单体作为聚合单元的低聚物的第二子组。可以使用两种或多种不同低聚物的混合物。例如，低聚物组合物可包含50％重量的包含100％重量的至少一种第一单体作为聚合单元的第一低聚物，和50％重量的包含92％重量的至少一种第一单体和8％重量的至少一种离子单体作为聚合单元的第二低聚物。另外，包含在本专利技术低聚物组合物中的低聚物可完全饱和，或可包含在低聚物链内或在低聚物链的一个和两个末端位置上的不饱和键。适用于制备低聚物的第一单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸C1-C40烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，和(甲基)丙烯酸乙基己基酯；含羟基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羟乙基酯和(甲基)丙烯酸羟丙基酯；苯乙烯和取代苯乙烯如α-甲基苯乙烯；α-烯烃如乙烯，丙烯，和1-己烯；氯化烯烃如氯乙烯和偏二氯乙烯；乙烯基酯如乙酸乙烯酯和versatic酸乙烯酯；和丙烯腈和甲基丙烯腈。优选的第一单体包括丙烯酸丁酯；丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸C12-C24烷基酯如(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸鲸蜡基二十烷基酯，和(甲基)丙烯酸硬脂基酯；和其混合物。适用于制备低聚物的离子单体包括单烯属不饱和酸性，碱性单体，和其盐。酸性单体包括羧酸单体如(甲基)丙烯酸，衣康酸，富马酸，马来酸，和这些酸的酸酐；强酸单体如(甲基)丙烯酸磷酸乙酯和(甲基)丙烯酸磺基乙酯；和酸取代的(甲基)丙烯酰胺如，例如，2-丙烯酰氨基-2-甲基丙基磺酸。碱性单体包括胺取代的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸叔丁基-氨基乙酯，和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；酰胺取代的单体如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；和类似物。用于制备低聚物的优选的离子单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸。选择至少一种第一单体和可有可无的至少一种离子单体的特定组合进行共聚反应以制备低聚物组合物的低聚物，和提供所需应用性能，这是本领域已知的。优选，低聚物由至少一种第一单体和视需本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低聚物组合物，包含： ｉ）包含９０－１００％重量的至少一种第一单体和０－１０％重量的至少一种离子单体作为聚合单元的低聚物，基于所述低聚物的重量；其中所述低聚物具有重均分子量５００－１００，０００；和 ｉｉ）至少一种稳定化组分。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：AGE艾玛，邱宪照，RF多尔蒂，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]