一种（甲酰基亚甲基）三苯基正鏻的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法涉及化学物质制备技术领域，具体包括如下步骤：将2‑溴‑1,1‑二甲氧基乙烷在酸性条件下进行水解反应得到1‑溴乙醛；再将1‑溴乙醛与三苯基膦反应得到过渡态中间体季膦盐2‑醛乙基三苯基溴化膦；再在非质子溶剂中加碱处理，失去一分子的溴化氢可得产物(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻。本发明专利技术具有合成路线短，合成容易，操作简单，且原料便宜易得，副反应少，具有较高的产率且制备的(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻纯度较高，适合工业化生产。

A (formyl methylene) method for preparing phenyl phosphonium is three

【技术实现步骤摘要】
一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法
本专利技术属于涉及化学物质制备
，特别是涉及一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法。
技术介绍
(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻通常在工业中用作有机化工原料、有机原料、膦配体、witting试剂、有机砌块、有机贵金属催化剂等，其结构式如下：目前，已知的(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻合成方法有：摩贝百科报道的合成路线，其合成路线如下：该合成路线以亚甲基三苯基膦和甲酸乙酯为原料经一步反应生成(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻。此路线中所用的主要原料亚甲基三苯基膦生产厂家少，原料来源少、价格昂贵，故生产成本较高，同时该合成路线制备的(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻纯度较低，不能满足生产的需求。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法，具有合成路线短，合成容易，操作简单，且原料便宜易得，副反应少，制备的(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻纯度较高和较高的产率。本专利技术是通过以下技术方案实现的：本专利技术为一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法，依次包括如下步骤：(1)将2-溴-1,1-二甲氧基乙烷在酸性条件下进行水解反应，制得1-溴乙醛；(2)再将步骤(1)得到的1-溴乙醛与三苯基膦反应，得到过渡态中间体季膦盐2-醛乙基三苯基溴化膦；(3)再在非质子溶剂中加碱处理，失去一分子的溴化氢可得产物(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻。本专利技术步骤(1)中水解反应需在酸性条件下进行，酸性条件采用的酸性物质为溴化氢、氯化氢、硫酸、碳酸、磷酸、乙酸、甲酸中的至少一种，根据经济效益选择的酸性物质为溴化氢或氯化氢。其中，2-溴-1,1-二乙氧基乙烷与酸的摩尔比为1:1～4。步骤(1)中水解反应的反应溶剂为乙醇、甲醇、乙醚中的至少一种，水解反应的反应溶剂优选为乙醇；其中，水解反应的反应溶剂与2-溴-1,1-二乙氧基乙烷的质量比为3～10:1，水解反应的反应温度为20～60℃，反应时间为3～8h。步骤(2)中1-溴乙醛与三苯基膦的摩尔比为1～2:1。步骤(2)中1-溴乙醛与三苯基膦反应得到过渡态中间体季膦盐2-醛乙基三苯基溴化膦的过程中，反应溶剂为乙醇、甲醇、苯、二甲苯、甲苯中的至少一种，反应溶剂优选为高沸点溶剂，反应溶剂优选为苯或甲苯或二甲苯；其中，1-溴乙醛与反应溶剂的重量比为1:5～10，1-溴乙醛与三苯基膦反应温度为80～125℃，反应时间为6～18h。步骤(3)中过渡态中间体季膦盐2-醛乙基三苯基溴化膦转化成(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的过程中，反应溶剂为乙醇、甲醇、苯、二甲苯、甲苯中的至少一种，反应溶剂与过渡态中间体季膦盐2-醛乙基三苯基溴化膦反应液的质量比为5～10:1，过渡态中间体转化反应温度为-5～10℃，反应时间为2～6h；其中，在过渡态中间体(乙醛基)三苯基溴化膦转化成(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的过程中，反应溶剂为非质子溶剂。在过渡态中间体(乙醛基)三苯基溴化膦转化成(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的过程中，其中需在非质子溶剂中加碱处理，所述碱性物质为丁基锂、苯基锂、氨基钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种。碱性物质优选为强碱性物质，碱性物质优选为丁基锂或苯基锂或氨基钠或氢氧化钠或氢氧化钾，根据经济效益考虑碱性物质为氢氧化钠或氢氧化钾。碱性物质与三苯基膦的摩尔比为1～2:1。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术采用三苯基膦和2-溴-1，1-二乙氧基乙烷为原料制备(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻，具有合成路线短，合成容易，操作简单，且原料便宜易得，副反应少，具有较高的产率且制备的(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻纯度较高，适合工业化生产。当然，实施本专利技术的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。附图说明图1为本专利技术提出的一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法的合成路线图。图2为本专利技术提出的一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的液相检测图谱。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。参考图1所示，为(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法的合成路线图，具体包括如下步骤：将2-溴-1,1-二甲氧基乙烷在酸性条件下进行水解反应得到1-溴乙醛；再将1-溴乙醛与三苯基膦反应得到过渡态中间体(乙醛基)三苯基溴化膦；再在非质子溶剂中加碱处理，失去一分子的溴化氢可得产物(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻。参考图2所示，为(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的液相检测图谱，见表一。RT(min)Area(礦*sec)％AreaHeight(礦sec)％Height13.196996691996.97200398896.5723.5703112843.03710723.43表一为时间点在3.196和3.570的液相检测图谱数据实施例一将2-溴-1,1-二乙氧基乙烷、乙醇加入到圆底烧瓶中置于室温，搅拌让2-溴-1,1-二乙氧基乙烷在乙醇中溶清，然后将上述混合溶液滴加到稀的溴化氢水溶液中，滴加完毕后，升温至60℃，保温4h。停止反应降温至10℃后，加乙醚萃取洗涤三次，分液，取上层有机层，合并有机层；在旋转蒸发仪上将乙醇、乙醚旋干得到中间体1-溴乙醛。其中，2-溴-1，1-二乙氧基乙烷与乙醇的质量比为1:5；2-溴-1,1-二乙氧基乙烷与溴化氢的摩尔比为1:2.2；乙醚洗涤过程中，萃取用乙醚与含1-溴乙醛的反应液的质量比为2:1。在N2氛围中，将三苯基膦固体、甲苯加入到四口瓶中加热至60℃，搅拌让三苯基膦固体溶解，然后滴加1-溴乙醛，滴加完毕后，升温至100℃，保温10h。降温至0℃后向混合反应液中加入氢氧化钠固体搅拌反应，搅拌反应2h。停止反应，加乙醇洗涤三次，分液，取下层有机甲苯层，合并有机甲苯层，在旋转蒸发仪上将溶剂甲苯旋干得到产品(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻。其中，1-溴乙醛和三苯基膦的摩尔比为1.5:1；三苯基膦与甲苯的质量比为1:5.5；氢氧化钠固体与三苯基膦的摩尔比为1.3:1；乙醇洗涤过程中，乙醇与含(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的甲苯溶液的质量比为1:5。实施例二将2-溴-1,1-二乙氧基乙烷、乙醇加入到圆底烧瓶中置于室温，搅拌让2-溴-1,1-二乙氧基乙烷在乙醇中溶清，然后将上述混合溶液滴加到稀的溴化氢水溶液中，滴加完毕后，升温至50℃，保温3h。停止反应降温至5℃后，加乙醚萃取洗涤三次，分液，取上层有机层，合并有机层；在旋转蒸发仪上将乙醇、乙醚旋干得到中间体1-溴乙醛。其中，2-溴-1，1-二乙氧基乙烷与乙醇的质量比为1:6；2-溴-1,1-二乙氧基乙烷与溴化氢的摩尔比为1:2；乙醚洗涤过程中，萃取用乙醚与含1-溴乙醛的反应液的质量比为2:1。在N2氛围中，将三苯基膦固体、甲苯加入到四口瓶中加热至65℃，搅拌让三苯基膦固体溶解，然后滴加1-溴乙醛，滴加完毕后，升温至110℃，保温8h。降温至5℃后向混合反应液中加入氢氧化钠固体搅拌反应，搅拌反应2h。停止反应，加乙醇洗涤三次，分液，取下层有机甲苯层，合并有机甲苯层，在旋转蒸发仪上将溶剂甲苯旋干得到产品(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻。其中，1-溴乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法，其特征在于依次包括如下步骤：(1)将2‑溴‑1,1‑二甲氧基乙烷在酸性条件下进行水解反应，制得1‑溴乙醛；(2)再将步骤(1)得到的1‑溴乙醛与三苯基膦反应，得到过渡态中间体季膦盐2‑醛乙基三苯基溴化膦；(3)再在非质子溶剂中加碱处理，失去一分子的溴化氢可得产物(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻。

【技术特征摘要】
1.一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法，其特征在于依次包括如下步骤：(1)将2-溴-1,1-二甲氧基乙烷在酸性条件下进行水解反应，制得1-溴乙醛；(2)再将步骤(1)得到的1-溴乙醛与三苯基膦反应，得到过渡态中间体季膦盐2-醛乙基三苯基溴化膦；(3)再在非质子溶剂中加碱处理，失去一分子的溴化氢可得产物(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻。2.根据权利要求1所述的一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法，其特征在于步骤(1)中酸性条件采用的酸性物质为溴化氢、氯化氢、硫酸、碳酸、磷酸、乙酸、甲酸中的至少一种；其中，2-溴-1,1-二乙氧基乙烷与酸的摩尔比为1:1～4。3.根据权利要求1或2所述的一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法，其特征在于步骤(1)中水解反应的反应溶剂为乙醇、甲醇、乙醚中的至少一种；其中，水解反应的反应溶剂与2-溴-1,1-二乙氧基乙烷的质量比为3～10:1，水解反应的反应温度为20～60℃，反应时间为3～8h。4.根据权利要求1所述的一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法，其特征在于步骤(2)中1-溴乙醛与三苯基膦的摩尔比为1～2:1。5.根据权利要求1或4所述的一种(甲酰基亚甲基)三苯基正鏻的制备方法，其特征在于步骤(2)中1-溴乙醛与三苯基膦反应得到过渡态中间体季膦盐2-醛乙基三苯基溴化膦的过程中，反应溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑法银，彭浩，黄永鋆，徐芬，徐海，丰道君，
申请(专利权)人：合肥利夫生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34