ZSM‑5/Silicalite‑1核壳型沸石分子筛的合成方法技术

本发明专利技术涉及以硅处理的ZSM‑5为核，利用微波合成ZSM‑5/Silicalite‑1核壳分子筛方法。主要解决现有水热法合成核壳分子筛技术中晶化时间长、壳层覆盖度低等问题。本发明专利技术通过采用微波作为加热源合成核壳分子筛，先将经过硅油预处理的ZSM‑5核相分子筛与所需硅源、模板剂、碱源与水配成料液，然后通过微波加热晶化合成较高覆盖度的ZSM‑5/Silicalite‑1核壳分子筛的技术方案，较好地解决了该问题。

1 synthesis methods of core-shell type zeolite molecular sieve 5/Silicalite ZSM

The present invention relates to silicon processing ZSM 5 as the core, using microwave synthesis of ZSM 5/Silicalite 1 core-shell molecular sieve method. This paper mainly solves the problems of long crystallization time and low shell coverage in the current hydrothermal synthesis nuclear shell molecular sieve technology. The invention adopts microwave as heating source to synthesize core-shell molecular sieve, first after silicone oil pretreatment ZSM 5 nuclear molecular sieve with the required silicon source, template agent, alkali source and water solution, and then through the technical scheme of microwave heating synthesis, high coverage of the ZSM 1 nuclear 5/Silicalite the shell of the molecular sieve, solves the problem.

【技术实现步骤摘要】
ZSM-5/Silicalite-1核壳型沸石分子筛的合成方法
本专利技术涉及以硅处理的ZSM-5为核，利用微波合成ZSM-5/Silicalite-1核壳分子筛方法。
技术介绍
在化工企业中，以甲苯为原料通过甲苯歧化或是甲苯甲基化反应生产二甲苯非常重要。在上世纪中叶，这些反应需要通过固体酸催化剂来发生。70年代初，ZSM-5分子筛开始应用在制备甲苯歧化催化剂中，取得了很好的工业应用效果。ZSM-5分子筛因为其独特的孔道结构使得在甲苯歧化反应中能生成更多的对二甲苯，而对二甲苯是制备对苯二甲酸以及聚酯的重要原材料，它成为甲苯制备混二甲苯中反应中最理想的目标产物。然而，ZSM-5分子筛由于自身的孔口尺寸以及外表面还存在一定的酸性位等原因会在反应过程中影响对二甲苯的选择性。所以对ZSM-5分子筛的修饰改性越来越成为研究的重点。一般采用表面羟基氢化、烷基化或烷氧基化法、稀土、磷、金属盐或氧化物改性法、金属表面活性剂改性法、以及化学气相沉积法(CVD)或化学液相沉积法(CLD)等来对ZSM-5分子筛的外表面进行修饰改性。然而，使用这些方法改性，虽然提高了分子筛的选择性，但同时也会减小甚至堵塞分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种ZSM‑5/Silicalite‑1核壳型沸石分子筛的合成方法，包括以下步骤：a)将ZSM‑5核相分子筛放入含硅化合物的液体中，于10℃～100℃下进行化学液相沉积反应1～5小时，经过滤、烘干后，在300℃～600℃空气气氛下焙烧1～10小时得到硅处理过的核相分子筛A；b)将硅源、模板剂、碱源和水按一定比例配制成料液B；c)将硅处理过的核相分子筛A加入料液B中得到料液C，料液B与ZSM‑5核相分子筛的重量比即液固比为2～20；d)将料液C放入反应管中，用微波加热到50℃‑200℃，晶化1‑240分钟；e)晶化结束后将料液移出抽滤，将滤纸上层固体洗涤至PH为6～8、干燥，得到壳层覆盖度为50...

【技术特征摘要】
1.一种ZSM-5/Silicalite-1核壳型沸石分子筛的合成方法，包括以下步骤：a)将ZSM-5核相分子筛放入含硅化合物的液体中，于10℃～100℃下进行化学液相沉积反应1～5小时，经过滤、烘干后，在300℃～600℃空气气氛下焙烧1～10小时得到硅处理过的核相分子筛A；b)将硅源、模板剂、碱源和水按一定比例配制成料液B；c)将硅处理过的核相分子筛A加入料液B中得到料液C，料液B与ZSM-5核相分子筛的重量比即液固比为2～20；d)将料液C放入反应管中，用微波加热到50℃-200℃，晶化1-240分钟；e)晶化结束后将料液移出抽滤，将滤纸上层固体洗涤至PH为6～8、干燥，得到壳层覆盖度为50％～100％的ZSM-5/Silicalite-1核壳分子筛。2.根据权利要求1所述的ZSM-5/Silicalite-1核壳型沸石分子筛的合成方法，其特征在于a)步骤中所述的含硅化合物液体为含甲基硅油、苯甲基硅油、正硅酸乙酯、硅醚、硅醇、单体硅溶胶中的至少一种的溶液。3.根据权利要求1所述的ZSM-5/Silicalite-1核壳型沸石分子筛的合成方法，其特征在于含硅化合物溶液中的溶剂为含6～10个碳原子的直链烷烃、甲基环己烷、环己烷、甲醇、乙醇中的至少一种；其中含硅化合物在溶液中的重量浓度为5％-40％。4.根据权利要求1所述的ZSM-5/Silicalite-1核壳型沸石分子筛的合成方法，其特征在于b...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈秉，周亚新，祁晓岚，李为，孔德金，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11