【技术实现步骤摘要】
在过去几十年里，加酶洗涤剂领域飞速发展。请参阅克劳斯·旦博曼(Clause Dambmann)、鲍尔·赫尔姆(Poul Holm)、维利·詹森(Villy Jensen)和芒金斯·希尔默·尼尔森(Mogen Hilmen Nielsen)等人1971年在美国工业微生物学协会(Society for Tndustria Microbiology)所属的生物科学科学研究所(American Institute of Biological sciences)出版的《工业生物学之发展》(Developments in Industria Microbiology)第12卷上发表的一篇题为“酶怎样进入洗涤剂”的文章;和那德·盎斯特勒普(Knad Aunstrup)、奥托·安德利森(Otto Andres en)、爱德瓦特、A·发尔奇(Edvard A·Falch)和泰格·杰恩·尼尔森(Tage Kjaer Nielson)等人1979年在学院出版社(...
【技术保护点】
适用于洗涤剂添加剂的含酶团粒，其团粒含有少于大约２％的氯化物，最好少于大约０．５％，主要由５％—７０％重量／重量的易水溶性盐，即从元素周期表第一族和第二族中选出的一种或多种金属硫酸盐，包括硫酸铵，５％－７０％重量／重量的难水溶盐，即一种或多种溶度积Ｋ小于１０↑［－３］的硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐及／或硅酸盐，易水溶性盐和难水溶性盐的总百分比至少为３５％重量／重量，以至少４５％重量／重量为好，其余由酶、涂层材料、造粒助剂、水、杂质以及其它可选用的添加物补足到１００％重量／重量。
【技术特征摘要】
书在内的本说明书中所说的酶，应理解为用作洗涤剂添加剂的活性组分的任何一种酶，即在叙述先有技术时所提到的那些酶，如蛋白水解酶、淀粉水解酶、纤维素水解酶和脂肪水解酶。包括权利要求书在内的本说明书中所说的易溶于水的盐应理解为在室温下溶解度为10克/升的盐。并且，与难溶于水的盐有关的溶解度的K值应理解为也是在室温下测定的。氯化物的临界限度某种程度上依赖酶的性质。对于蛋白水解酶ALCALASE，同0.5%左右的氯化物相混即可观察到稳定性明显下降，氯化物为2%左右时，稳定性大大下降。如前所说，数字0.5和2不能被认为是临界值。易溶盐的量以占10-65%重量/重量为好，如其量为20-60%重量/重量则更好。符合本发明要求的典型的易溶于水的硫酸盐是硫酸钠，硫酸钾，硫酸铵和硫酸镁。难溶于水的盐的量在5-60%重量/重量之间为好。本发明中所说的造粒助剂，包括造粒时通常使用的制剂，如抗粘结剂(抗粘剂用于防止连于MARUMERIZER(制丸机)的挤压机挤压出的条坯间相互粘黏，或防止团粒之间互相粘黏)，以及粘合剂和润滑剂。参见英国第136365号专利第2页35-57页。上文提到的杂质是无酶活性的物质，在团粒中不起任何作用。它们通常产生于发酵液或产生于酶的产生过程。在本发明中一个非常好的实施例中，团粒是用挤压和造粒二步生产的。用这种方法生产的团粒成本低廉，物理稳定性和酶稳定性均为优秀。在本发明中一个非常好的实施例中，易溶于水的盐是硫酸钠，其用量为团粒总重量的20-60%重量/重量之间，用40-60%重量/重量的量更好。依此制备的团粒的物理稳定性和酶稳定性都很好。在本发明中一个非常好的造粒实施例中，所用难溶于水的盐是碳酸钙及/或硫酸钙，其用量在团粒总重量的5-40%重量/重量之间，用5-20%重量/重量的量更好。以此制备的团粒，其物理稳定性和酶稳定性均很好。在本发明中一个非常好的造粒实施例中，团粒内含有1-10%的粘合剂。以此制备的团粒，物理稳定性及其优秀。在造粒工艺中所有已知的粘合剂材料都适用，如淀粉胶、淀粉衍生物、淀粉分解产物及其它们的衍生物(如糊精)，糖(如葡萄糖、蔗糖、山梨醇)、纤维素衍生物(如NaCMC)、明胶、聚乙烯化合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇。但是某些粘合剂对酶的稳定性有些有害作用，应以予考虑，填加时应加相对较低浓度的。在本发明中一个非常好的造粒实施例中，所用的酶是蛋白水解酶，特别是ALCALASE、SAVINASE或ESPERASE等。这些都是商品酶。至为重要的是它们既具备令人满意的酶稳定性，又具备令人满意的物理稳定性。在本发明中一个非常好的造粒实施例中，酶是蛋白水解酶，团粒的水解蛋白活性在0.5-5.0安生(Anson)单位/克才适用，才能在洗涤粉中产生适度的水解蛋白活性。在本发明中一个非常好的造粒实施例中，所用酶是淀粉水解酶，尤其是TERMANYL。此种酶是商品酶，至关重要的是它具有令人满意的酶稳定性和物理稳定性。在本发明中一个非常好的造粒实施例中，酶是淀粉分解酶，团粒的淀粉水解酶的活性在15-400KNU/克之间。以实用标准，淀粉水解的活性在30-300KNU/克之间为宜，这样才能在洗涤粉中产生适宜的水解淀粉活性。团粒中易溶于水的盐之浓度越低，难溶于水的盐之浓度就越高。在含酶洗涤剂的洗涤液中，高浓度的难溶于水的盐对于其最终的应用不利。如果团粒成分中易水溶性盐在70%重量/重量以上，一般最后得到的团粒的物理稳定性将是不能令人满意的。而且，如果这种团粒用MARUMERIZER机生产，造粒过程中易于发生极其不利的情况，即不是因破碎而大大降低产率，就是造成严重的粉尘问题，或者形成很粘的团块而不能成粒。从实用目的考虑，鉴于其它一些硫酸盐均太贵，所以只使用Na2So4、K2SO4、(NH4)2SO4和MgSO4作为易水溶性盐。难水溶性盐，例如有钙盐、镁盐和钡盐。上述的限制应理解为是为适合所有常用的造粒方法而定的，即上述限制所包括的某一种配方并不一定合适于所有的造粒方法。但任何本专业的熟练的技术人员都能根据不同的造粒方法来正确调配易水溶性盐和难水溶性盐的用量。为了说明本发明的效果，请参见后面的实施例。某些实例是说明增加氯化物对酶稳定性有害的。其它大部分实例都单独列出了酶稳定性的值。但因为做这种酶稳定性试验是很困难的，然而，最好尽可能给各个实例一个酶的稳定值，所以我们在某些例子中使用一个不仅用于一个实例的酶稳定值，其值不一定与某一个实例完全相符，但能十分接近。因此酶的稳定值仅是在半定量基础上表示的，即比对照物(C)稍好，比对照物(B)好得多，比对照物(A)更好。对照物是一种类似的先有技术中有的团粒，其中易水溶性盐和难水溶性盐用等量的NaCl替代。而且，某些稳定性试验是用团粒本身做的，其它是用团粒和洗涤剂的混合物做的，其中含酶团粒的量为混合物的1%重量/重量，洗涤剂是重负荷标准欧洲粉末洗涤剂，其过硼酸盐的含量为25%。所有稳定性试验的温度是25℃或30℃，湿度为80%。为了说明本发明的团粒效果，举了些非本发明范围内的团粒例子。关于蛋白水解酶活性的测定(Anson单位和KNPU单位，请参阅NOVO出版物AF101/4-GB。关于解淀粉酶活性的测定(KNU单位)请参阅NOVO出版物F-320385。这两种出版物可免费从NOVO INDUSTRI A/S免费得到，地址是丹麦，2880 Bagsvaerd，Novo Allé。例1该例表明，在作为洗涤剂添加剂的含蛋白酶团粒中，氯化物的浓度高于临界最高浓度时对酶的稳定性造成的不良影响。所有团粒都含有下列主要组分10% 纤维素 Arbcel BC 2004% tiO23% 黄糊精25%alcalase 浓缩物，大约11.5AU/克。用盐补足到100%。英国第2078756 A号专利第3页36-45行描述了生产ALCALASE浓缩物的方法，可依此生产。上述的盐是Na2SO4和NaCl的混合物，其用量多少决定着后面所说的团粒中氯化物的百分比。美国第4106991号专利实施例(1)中指明了生产这种团粒的方法，(只是不使用聚乙烯吡咯烷酮[PVP])。涂层工艺可按美国第4106991号专利第22实施例所表示的方法做，只是使用7%聚乙二醇4000和11.25%的、比例为4∶1的二氧化钛和硅酸镁混合物，涂层时温度是65℃(而不是聚乙二醇1500所用的55℃)。按照表1所示条件测定按上述方法生产的团粒的稳定性，测定样品为含过硼酸盐25%的欧洲标准洗涤剂，其中含1%的该含酶团粒。为了对酶的稳定性与氯化物浓度之间的依赖关系有一个更直观的印象，请参阅与表Ⅰ相应的图1。同样图2-6相应于下面的表2-6。表1 图130℃，80%相对湿度。团粒种类 氯化物 所用Alcalase %两周后% 团粒的活性，Au/克 剩余活性浓缩物10326 1.0 2.0 59A 10326A 2.6 2.0 3110324 31.4 2.0 31浓缩物10522 0.05 2.0 78B 10522A 2.2 2.0 5310521 B 34.1 2.0 51从表1和图1来看，显然酶的稳定性与氯化物浓度之间的依赖关系受浓缩物的种类影响很大。表2 图225℃，80%相对湿度。团粒种类 氯化物 所用Alcalase %两周后剩余活性% 团粒的活性，AU/克30929 0.4 2.0 8031006 0.6 2.0 6831013 1.0 ...
【专利技术属性】
技术研发人员：埃里克柯瑞玛克修恩，阿瑞底特威福哥，
申请(专利权)人：诺威工业公司，
类型：发明
国别省市：DK[丹麦]
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