颗粒的稳定化制造技术

本发明专利技术涉及一种在芯中包含具有碱性ｐＨ最优活性的洗涤剂酶和至少１０重量％酸性缓冲组分的均匀混合物的涂覆颗粒，其中所述酸性缓冲组分以１０％水溶液测量时的ｐＨ为１－＜７且ｐＫ↓［ａ］为４－９。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在芯中包含洗涤剂酶和酸性缓冲组分的颗粒。所述酸性缓冲组分用于通过中和环境中的不利的碱性材料而稳定包含洗涤剂酶的颗粒。
技术介绍
本领域已知将酶掺入干燥固体颗粒中，从而防止酶失活和/或保护酶的环境。本领域还已知将稳定剂掺入该颗粒中以防止因环境中的侵蚀性材料引起酶失活。涉及稳定干燥颗粒中的酶的已知现有技术为US 5,858,952公开了一种包含酶和一种或多种选自还原剂和抗氧化剂的稳定剂的含酶粒状产品。US 5,972,669公开了改进干燥酶制剂的加工和储藏稳定性的方法。为此将无机盐如MgSO4溶于含酶溶液中，随后干燥，例如使用喷雾干燥。WO 91/17235公开了包含酶和酶保护剂的颗粒。EP 206,417公开了包含酶芯和碱性缓冲盐涂层的酶颗粒组合物。WO 00/01793公开了其中涂层包含可为微酸性的水溶性盐的涂覆酶颗粒。GB 1,395,330公开了氨基酸在淀粉酶颗粒中的应用。GB 2,064,543公开了包含酶和磷酸二氢钠的颗粒。GB 1,415,301公开了一种在芯中包含碱金属无机盐的酶颗粒。防止含酶粒状产品的酶活性降低的措施公开于日本专利申请公开(kokai)第62-79298号，该申请描述了一种其中含有酶的芯部分涂覆有包含pH为7-11的碱性缓冲盐的保护层的酶组合物；和公开于日本专利申请公开(kokai)第3-149298号，该申请描述了一种包含水化酶颗粒的漂白剂，其中酶核用诸如水溶性碱金属硅酸盐、过渡金属或还原剂的保护剂涂覆。WO 99/32595公开了包含酶芯和水合隔离材料的酶颗粒。WO 99/32612公开了包含与盐一起混合的蛋白质的颗粒，其中颗粒通过流化床制备。专利技术概述将酶配制成颗粒如制备酶颗粒的原因包括通过将酶与周围潜在的不利环境隔离而保护酶直到待将其用于应用中时。本专利技术的目的是提供洗涤剂酶的稳定固体配制剂，尤其是在不利的碱性粉末洗涤剂中呈现改进的酶稳定性的配制剂。大多数具有碱性pH最优活性的洗涤剂酶对碱性化合物敏感且在它们的存在下不稳定，例如当与碱性组分接触时变得不稳定。所述酶还可能在仅由于粉末洗涤剂的碱性pH而不利的其他化合物存在下变得不稳定。因此本专利技术的目的是改进具有碱性pH最优活性的洗涤剂酶的固体配制剂在碱性环境中的稳定化。我们已经惊人地发现该稳定性问题可以借助通过将酸性缓冲组分加入颗粒来控制最靠近和围绕具有碱性pH最优活性的洗涤剂酶的环境的pH而解决。事实上令人惊奇的是具有碱性pH最优活性的洗涤剂酶可以被酸性化合物稳定。通常人们预期在碱性pH下作用最佳的酶是优选的且在例如碱性缓冲盐的碱性环境中更稳定。因此本专利技术首先提供了一种在芯中包含具有碱性pH最优活性的洗涤剂酶和至少10重量％的能够中和存在于环境中的不利碱性化合物的酸性缓冲组分的均匀混合物的涂覆颗粒，其中所述酸性缓冲组分以10％的水溶液测量时pH为1-＜7且pKa为4-9。本专利技术进一步提供了制备颗粒和包含颗粒的组合物的方法。专利技术详述引言具有碱性pH最优活性的洗涤剂酶在颗粒中的稳定性受储藏时周围环境的影响。已经发现碱性组分破坏该类洗涤剂酶在颗粒中的稳定性。碱性组分可作为去稳定剂直接作用于洗涤剂酶上或通过对不希望的反应如氧化过程具有积极作用而间接作用。通过加入酸性缓冲组分以在涂覆颗粒的芯中形成与洗涤剂酶的均匀混合物，我们发现我们能防止洗涤剂酶在碱性环境中变得不稳定。酸性缓冲组分通过中和不利的/不希望的碱性组分而作用。某些洗涤剂酶在太酸的环境中失活。因此重要的是研究洗涤剂酶开始失活前环境可以具有的酸性程度且因此重要的是相应地调节颗粒中的pH。我们发现解决上述问题的方式是将不太酸的缓冲组分加入包含洗涤剂酶的芯中或将pH不太低的酸性缓冲组分溶液加入包含洗涤剂酶的芯中，从而能以不压迫洗涤剂酶的方式调节颗粒中的pH。任选本专利技术颗粒的涂层还可以包含本专利技术的酸性缓冲剂。然而，在本专利技术的具体实施方案中，超过存在于颗粒中的酸性缓冲组分总量的20重量％的酸性缓冲组分存在于芯中，更特别是超过总量的40重量％，更特别是超过总量的60重量％，更特别是超过总量的70重量％，更特别是超过总量的80重量％，更特别是超过总量的90重量％，更特别是超过总量的95重量％的酸性缓冲组分存在于芯中。在本专利技术的具体实施方案中，芯中的酸性缓冲组分的pH为4-＜7且涂层中任选的酸性缓冲组分的pH为1-5。在本专利技术进一步具体的实施方案中，在芯中所用的酸性缓冲组分的pH为4.5-＜7；在本专利技术另一具体实施方案中，在涂层中任选使用的酸性缓冲组分的pH小于4.5。例如在芯中使用六偏磷酸钠(10％溶液中的pH为约6.5)或柠檬酸氢二钠(10％溶液中的pH为约4.8)并在涂层中任选使用NaH2PO4或KH2PO4(10％溶液中的pH为约4.2)。甚至可以选择在芯中所用酸性缓冲组分以向涂层中的任选酸性缓冲剂提供缓冲容量。通过向芯和涂层二者中添加酸性缓冲组分增加了颗粒的缓冲容量。在本专利技术进一步具体的实施方案中，芯中的酸性缓冲组分和涂层中的任选酸性缓冲剂相同。我们进一步发现酸性缓冲组分作为调节剂对颗粒的溶解性起到非常好的作用。许多包含具有碱性pH最优活性的洗涤剂酶的颗粒的重要特征是它们的溶解性和洗涤剂酶的释放时间，即洗涤剂酶在水溶液中的释放时间增加或减少。在许多应用中重要的是洗涤剂酶在特定的所需时间点释放。通过在芯中和任选涂层中使用具有不同溶解性能的酸性缓冲组分可以调节和控制洗涤剂酶释放到特定环境中的释放时间，例如进行延时释放或缓慢释放或其组合。因此，在本专利技术的具体实施方案中，与包括用于涂层中的任何任选酸性缓冲组分在内的组分相比，用于芯中的酸性缓冲组分在含水环境中不太可溶或具有较慢的溶解速率，通常缓慢释放洗涤剂酶(与在芯和涂层二者中使用更可溶或溶解更快的酸性缓冲剂相比)。例如在芯中使用在10℃下在水中溶解度小于2％的Ca(H2PO4)2和在涂层中任选使用在10℃下溶解度为约40％的NaH2PO4。在本专利技术的另一具体实施方案中，与包括用于涂层中的任何任选酸性缓冲组分在内的组分相比，芯中所用酸性缓冲组分在含水环境中更可溶或具有更快的溶解速率，通常延时释放洗涤剂酶(与在芯和涂层二者中使用更可溶或溶解更快的酸性缓冲剂相比)。例如在涂层中使用在10℃下在水中溶解度小于2％的Ca(H2PO4)2和在芯中使用在10℃下溶解度为约40％的NaH2PO4。在本专利技术的另一具体实施方案中，芯中所用酸性缓冲组分在含水环境中更可溶或具有更快的溶解速率，通常快速释放洗涤剂酶。例如在芯中使用在10℃下溶解度为约40％的NaH2PO4。还可以通过使用聚丙烯酸共聚物和改变所用单体间的比例改变溶解性能，其中溶解度和溶解速率可以通过使用不同的单体(例如亲水性或疏水性单体)而几乎任意改变。酸性缓冲组分在本专利技术的上下文中术语“酸性缓冲组分”应理解为至少部分为其酸性形式，可以中和碱性化合物并因此对pH的增加具有缓冲容量的组分。本专利技术中碱性化合物理解为在10重量％的水溶液中具有高于8的pH的组分。本专利技术的酸性缓冲组分可以是任何酸性缓冲组分或酸性缓冲组分的混合物，因此当提及“酸性缓冲组分”时，通常应理解为包括一种或多种酸性缓冲组分的组合。当以10％的水溶液测量时，本专利技术合适的酸性缓冲组分的pH小于7。在本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在芯中包含具有碱性ｐＨ最优活性的洗涤剂酶和至少１０重量％酸性缓冲组分的均匀混合物的涂覆颗粒，其中所述酸性缓冲组分以１０％水溶液测量时的ｐＨ为１－＜７且ｐＫ↓［ａ］为４－９。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：O西蒙森，EK马库森，HP尼尔森，LA汗森，
申请(专利权)人：诺维信公司，
类型：发明
国别省市：DK[丹麦]