含酶和酶稳定系统的液体洗涤剂组合物技术方案

本文公开了含洗涤剂酶和过氧漂白剂的含水的液体洗涤剂组合物的稳定系统。该洗涤剂组合物含作为酶稳定系统的一种羧酸或一种羧酸的混合物。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到一个关于洗涤剂酶的稳定系统。特别是涉及到在含水的液体洗涤剂组合物中作为洗涤剂酶的稳定系统，该组合物还包括过氧漂白剂。EP88-201009.3公开了含过氧漂白剂的含水的液体洗涤剂组合物。该组合物是用来限制在溶液中可利用氧的量。该专利并公开了含酶的组合物。但该专利文献没有公开关于酶的稳定系统。在本专利申请时候EP88-201009.3还没有公开。EP28865公开了在含甲酸或它的盐和钙离子的液体洗涤剂组合物中关于酶的稳定系统。该公开的组合物具有PH值从6.5到8.5。除非另有规定，以下的所有百分比均用重量计。本专利技术涉及到一种含5%-60%的有机的表面活性剂;从1%到40%的一种过氧化合物;一种洗涤剂酶的含水的液体洗涤剂组合物，其特征在于它还包括分子式为X-R-COOH的0.01%到15%的羧酸的酶稳定系统，其中X是H，OH或COOH，R是未取代的或羟基取代的C1到C9的烷基，链烯基，炔基或芳基基团;该组合物还包括上述酸的混合物。优先选用的组合物的PH值至少为8.5，较好的PH值至少为9.0，最好的PH值至少为9.5。过氧化合物较好的是过硼酸盐，最好的是过硼酸盐的四水合物。较好的组合物含水溶性有机溶剂，例如乙醇。这样减少了任何的-->分散了的过氧化合物的溶介度，其结果使在液相中可利用的氧在较低的浓度下，通常控制在0.5%以下，更好一些的是控制在低于0.1%。羧酸酶稳定剂的量较好是从0.5%到10%，最好从1%到7.5%。优先选用的酶稳定剂是乙酸，丙酸和己二酸。最好的是己二酸。根据本专利技术，含有甲酸盐的这些酸的混合物同样是合适的。合适的洗涤剂酶包括洗涤剂蛋白酶，洗涤剂淀粉酶，洗涤剂脂肪酶和洗涤剂纤维素酶。此处优先选用的洗涤剂组合物是那些含洗涤剂蛋白酶的化合物，较好的是强碱性蛋白酶，其量以8KNPU/g为基准从0.01%到5%，最好从0.05%到2.5%。该洗涤剂组合物中还含有不是必须的，但作为第二种酶的稳定剂，即含量为0.01%到5%的镁离子，其较好量为0.1%到0.5%的镁离子作为第二种酶稳定剂。尽管液体洗涤剂组合物得到很快不断增长的普及，但是至今可利用的液体洗涤剂组合物还不能完全与高质量粒状的洗涤剂的外形性能相比，特别是不能与那些包括过氧漂白剂和洗涤剂酶的化合物相比。因此，所希望的是提供含过氧漂白剂和洗涤剂酶的液体洗涤剂组合物。在我们早期的专利申请EP88-201009.3中曾提供了如何制备的方法。现已发现以含水形式存在的洗涤剂酶和含有液体洗涤剂的过氧漂白剂受到两种类型的去活化作用机理的支配。第一种机理涉及到酶的自动水解作用，并能够称之为自溶作用。这种类型的去活化作用的洗涤剂在洗涤剂工业中有很多人都知道，同时为了减少它的作用，提出了几种酶稳定系统。当液体洗涤剂组合物的PH值增加时，自动水解-->作用就成为更大的问题了。另一方面，高的PH值使过氧漂白剂具有良好的性能。酶去活化作用的第二个机理涉及到在酶中的某些氨基酸的氧化。这个机理是在贮藏含过氧漂白剂的液体洗涤剂时特有的，同时这一点在洗涤剂工业中以前还不能认识到。在含有过氧漂白剂的含水液体洗涤剂组合物中所使用的酶稳定系统应该保护酶既不受自动水解作用的影响，也不受氧化的去活化作用的影响。甲酸呈现保护作用使其免于受到自动水解作用，但是不能克服氧化的去活化作用。现在意想不到的发现某些羧酸，就是分子式为X-R-COOH的羧酸，能保护酶既免于受到氧化的去活化作用，又免于受到自动水解作用，其中X是H，OH或COOH，R是未取代的或者羟基取代的C1到C9的烷基，链烯基，炔基或芳基基团。当然，这些羧酸在洗涤剂组合物的PH值下，会部分或整个脱质子化作用，特别是当组合物的PH值大于8.5，就像优先选用的过氧漂白剂性能一样，更加是如此。除非另作说明，单词“羧酸”在此处是用于脱质子化作用的物质，羧酸盐也是具有同样的作用的物质。其中的百分率为重量百分比，以质子化的酸为基础进行计算。在实践中，酸或酸的水溶性盐被加入到组合物中去，同时根据具体情况，通常使用含碱的或者酸的物质把该组合物的PH值调到所要求的值。作为另一种方法，在下文中叙述了把酸或者它的水溶性盐引入到组合物之前先与酶预先混合。所述预先混合也可以通过蒸发或者冷冻干燥以便得到含有涂层例如硅油的固体粒子。目前，即使它是以它的各种盐中的一种形式存在或加入，稳定酶的化合物也将被认为是-->酸。当然，根据本专利技术，也可以使用上述酸的混合物。同样也可以先把酸与酶预先混合，然后再把预混合物加入到组合物中去;在那时候，在最后的组合物中，可能得到较低的酸度。优选的组合物包括羧酸，它是选自乙酸，丙酸，己二酸，和它的混合物。此处所述的液体洗涤剂组合物都含有5%到60%的按重量计的液体洗涤剂组合物，较好的有机表面活性剂选自非离子的，阴离子的，阳离子的，和两性离子表面活性剂和它的混合物，该有机表面活性剂浓度在15%到40%之间。合成的阴离子表面活性剂可以用通式R1SO3M来表示，其中R1表示碳氢化合物基团，它是选自含约8到24个碳原子的直链的或者支链的烷基基团和选自在烷基基团中含约9到15个碳原子的烷基苯基。M是形成盐的阳离子，典型的是选自含钠，钾，铵和它的混合物的一价离子或一价复根。优选的合成的阳离子表面活性剂是在烷基中含9到15个碳原子的烷基苯磺酸的水溶性盐。另一种优选的合成的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐的水溶性盐，其中烷基是含约从8到24个碳原子，较好约10到18个碳原子并含约1到20个乙氧基，最好约1到12个乙氧基基团。其它合适的阴离子表面活性剂在Flesher等人1979年10月9日发表的美国专利4，170，565中已经公开。在酸式碱性催化剂存在的情况下，非离子的表面活性剂一般是由环氧乙烷与含有一个具有一个活泼氢原子的，例如羟基，羧基，或氨基的碳氢化合物进行缩合反应产生的，并包括具有通式为RA（CH2CH2O）nH的化合物，此处R代表憎水性的部分，A代表含-->有活泼的氢原子这一类基团，而n代表环氧乙烷部分的平均数。R典型的含有8到22个碳原子。它们也可以通过环氧丙烷与一种较低的分子量的化合物的缩合反应而形成。n通常约为2到24之间变化。非离子化合物的疏水性的部分较好是直链的或支链的，具有约8到24个碳原子的脂肪族伯醇或仲醇，更好的是从约12到20个碳原子的脂肪族伯醇或仲醇。美国专利4，111，855中，更完全地公开了合适的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的混合物可能是合乎要求的产品。合适的阳离子表面活性剂包括分子式为R1R2R3R4N+的季铵化合物，其中R1，R2和R3是甲基而R4是一个C12-C15烷基，或者其中R1是乙基或羟乙基，R2和R3是甲基而R4是一个C12-C15烷基。两性离子表面活性剂包括脂肪族季铵，磷鎓和有机四价硫化合物的衍生物，其中脂肪族部分可能是一个直链和支链，而其中脂肪族取代基之一含约8到24个碳原子，而另一个取代基含至少一个阴离子增加水溶解性的基团。特别优选的两性离子物质是乙氧基化的磺酸铵和硫酸铵盐，它公开在1975年12月9日Laughlin等人发表的美国专利3925262和1975年12月30日的3，929，678上。半极性非离子表面活性剂包括含有约8到28个碳原子的一个烷基或羟烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含水的液体洗涤剂组合物包括有机的表面活性剂；一种过氧漂白剂化合物；一种洗涤剂酶；其特征在于该组合物还包括一种作为酶稳定系统的，分子式为Ｘ—Ｒ—ＣＯＯＨ的羧酸，此处羧酸的含量为０．０１％到１５％，其中Ｘ是Ｈ，ＯＨ或ＣＯＯＨ，Ｒ是一种未取代的或羟基取代的１个碳原子到９个碳原子的烷基，链烯基，炔基或芳基基团；该组合物还包括上述酸的混合物。

【技术特征摘要】
GB 1989-1-10 89004961、一种含水的液体洗涤剂组合物包括有机的表面活性剂；一种过氧漂白剂化合物；一种洗涤剂酶；其特征在于该组合物还包括一种作为酶稳定系统的，分子式为X-R-COOH的羧酸，此处羧酸的含量为0.01%到15%，其中X是H，OH或COOH，R是一种未取代的或羟基取代的1个碳原子到9个碳原子的烷基，链烯基，炔基或芳基基团；该组合物还包括上述酸的混合物。2、如权利要求1所述的一种含水的液体洗涤剂组合物，具有PH值至少为8.5，较好的PH值至少为9.0，最好的PH值至少为9.5。3、如权利要求1或2所述的一种含水液体洗涤剂组合物，其中的过氧化合物是一种过硼酸盐。4、如权利要求1或2所述的一种含水液体洗涤剂组合物，其中的过氧化合物是一种过碳酸盐。5、如权利要求3所述的一种含水液体洗涤剂组合物，包括...

【专利技术属性】
技术研发人员：克里斯蒂安阿瑟杰克卡米尔索恩，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]