一种荧光胶体组合物及近红外荧光钛夹制造技术

本发明专利技术属于医用材料技术领域，具体公开了一种荧光胶体组合物，同时还公开了一种近红外荧光钛夹。该荧光胶体组合物由光固化胶体组合物和吲哚菁绿乙醇溶液组成；光固化胶体组合物包括双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯、双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯、过氧化苯甲酰、OP‑10、Span‑20、邻苯二甲酸二丁酯、纳米二氧化硅、纳米氧化锆。通过在医用钛夹的用于夹固腔内组织的夹杆上涂设由荧光胶体组合物制成的涂层，得到近红外荧光钛夹。近红外荧光钛夹与近红外荧光成像相结合，利用近红外荧光成像的高组织穿透性、低背景荧光特性，实现了对早期胃肠道肿瘤病变的准确定位，降低了手术操作的难度，降低了患者的手术风险，减轻了患者痛苦。

A fluorescent colloid composition and near infrared fluorescent titanium clip

【技术实现步骤摘要】
一种荧光胶体组合物及近红外荧光钛夹
本专利技术属于医用材料
，特别是涉及一种荧光胶体组合物，同时还涉及一种近红外荧光钛夹。
技术介绍
胃肠道肿瘤是世界范围内最常见的恶性肿瘤之一，根治性切除是治愈早期肿瘤的唯一手段，其手术方式主要根据分期、病理分型、大小等特点选择内镜手术、腹腔镜手术或是开放手术切除。其中腹腔镜手术与开腹手术相比具有创伤小、术后恢复快、住院时间短等优势，现已广泛应用与临床。但是，腹腔镜手术存在病变定位的难题。因腹腔镜手术缺乏开腹手术时的精细触觉，一些早期的微小病变在术中定位困难，有时为了定位病变而被迫中转开腹手术，甚至可能造成切除错误的部位或边缘残留肿瘤细胞。由此产生了多种辅助腹腔镜的定位方法，目前主要有内镜下染色、术中内镜和内镜下钛夹定位。术前病变部位染色，术前病变部位染色常用美兰(亚甲蓝)染色。其需要初次检查活检证实后再次行内镜检查，增加了患者的费用和痛苦；同时要求术前染色距手术的时间间隔短，同时可能会出现染料在组织内的扩散和吸收。术中内镜，术中内镜主要是内镜与腹腔镜手术同时进行，利用内镜观察病变的位置，在腹腔镜术中指导手术的切除。虽然术中内镜检查是定位胃肠道肿瘤最准确的方法，但该方法需要特殊的设备和经验丰富的医师，而且内镜检查需对胃肠道充气导致腹腔内的空间变小可能干扰腹腔镜手术。此外，该方法会延长患者手术和全身麻醉的时间，增加了患者的手术风险。内镜下钛夹定位，在术前行内镜检查，在确定病变位置后将钛夹固定在病变边缘，在行腹腔镜手术时使用X线或超声对钛夹定位，从而指导手术的切除。因钛夹在腹腔镜手术过程中是不可见的，通常需要结合超声、X线等成像方式辅助腹腔镜定位切除，目前存在的问题是术中钛夹定位常不准确，通常需要转为开腹手术。申请人针对钛夹定位不准确的问题，进行了研究，有望有效解决这一技术难题。
技术实现思路
本专利技术主要解决的技术问题是提供一种荧光胶体组合物，同时还提供了一种近红外荧光钛夹，制得的近红外荧光钛夹，其与近红外荧光成像相结合，利用近红外荧光成像的高组织穿透性、低背景荧光特性，实现了对早期胃肠道肿瘤病变的准确定位，降低了手术操作的难度，降低了患者的手术风险，减轻了患者痛苦。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种荧光胶体组合物，由光固化胶体组合物和吲哚菁绿乙醇溶液组成；所述光固化胶体组合物由以下质量百分比含量的原料组成：双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯10％双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯10％过氧化苯甲酰5％OP-1010％Span-2015％邻苯二甲酸二丁酯10％纳米二氧化硅30％纳米氧化锆10％；所述吲哚菁绿乙醇溶液的浓度为0.019～0.02mg/ml。其中，所述光固化胶体组合物和所述吲哚菁绿乙醇溶液的用量比为：0.04g的光固化胶体组合物对应添加100ul的吲哚菁绿乙醇溶液。优选地，所述纳米二氧化硅和所述纳米氧化锆经硅烷偶联剂KH-570表面改性处理。优选地，所述纳米二氧化硅为直径10～30nm的颗粒，所述纳米氧化锆为直径30～120nm的颗粒。本专利技术提供的一种近红外荧光钛夹，包括用于夹固腔内组织的夹杆，所述夹杆上涂设有由以上所述的荧光胶体组合物制成的涂层。进一步地，所述的近红外荧光钛夹，通过以下步骤制得：S1：将双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯与双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯混合，然后加入到避光的搅拌容器中，搅拌混合均匀，之后再倒入避光的烧杯中，然后向所述避光的烧杯中再分别加入过氧化苯甲酰、OP-10、Span-20、邻苯二甲酸二丁酯，搅拌混合充分后，倒入玛瑙球磨罐中；S2：将纳米二氧化硅、纳米氧化锆再加入所述玛瑙球磨罐中，之后加无水乙醇，球磨3～6小时；S3：将球磨后的混合物在砂磨机高速分散2小时，砂磨机转速为3000r/min，之后再超声分散1小时，得到预聚物；S4：将预聚物置于85℃的恒温水浴槽中，加热聚合反应20分钟，然后快速冷却至室温，得到中间反应物；S5：将中间反应物倒入金属模腔内，挤压成型，并保持压力，压力大小为780～1100kPa，然后置入100℃的烘箱中聚合反应2小时，冷却，之后与吲哚菁绿乙醇溶液混合，室温下搅拌均匀，之后静置，得到荧光胶体组合物；S6：将得到的荧光胶体组合物均匀覆盖在医用钛夹的夹杆上，在夹杆上制得荧光胶体组合物涂层，然后再经光固化，制得近红外荧光钛夹。本专利技术的有益效果是：本专利技术提供的荧光胶体组合物，其各个成分均可用于人体，将荧光胶体组合物应用于医用钛夹，制得的近红外荧光钛夹，其与近红外荧光成像相结合，利用近红外荧光成像的高组织穿透性、低背景荧光特性，实现了对早期胃肠道肿瘤病变的准确定位，降低了手术操作的难度，降低了患者的手术风险，减轻了患者痛苦。本专利技术的优点具体如下：1、荧光胶体组合物的各个组分均经FDA批准，保证制得的钛夹对人体安全、无害，可直接用于人体；2、荧光胶体组合物耐酸碱腐蚀，可减少染料因紧密接触胃黏膜而出现扩散和吸收而影响定位的准确性；3、制成的近红外荧光钛夹定位相对于染色、内镜及普通钛夹定位更方便、更精确，且该种方法更安全；4、结合荧光成像实现了术中更快捷、便利的定位，同时保证了定位的准确性。附图说明图1是现有的一种医用钛夹的结构示意图；图中1为夹杆；图2是试验例1中分别涂设1号荧光胶体组合物和2号荧光胶体组合物的两种钛夹夹杆的荧光强度的量化曲线图；图中1号代表1号荧光胶体组合物，2号代表2号荧光胶体组合物；图3是试验例2中钛夹1和钛夹2荧光强度量化对比图。具体实施方式下面通过具体实施例，对本专利技术的技术方案进行详细说明。实施例1一种荧光胶体组合物，由光固化胶体组合物和吲哚菁绿乙醇溶液组成；光固化胶体组合物由以下质量百分比含量的原料组成：双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)10％双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯(tri-EGDMA)10％过氧化苯甲酰(BPO)5％OP-10(成分是聚氧乙烯辛基苯酚醚-10)10％Span-2015％邻苯二甲酸二丁酯(DBP)10％纳米二氧化硅30％纳米氧化锆10％；吲哚菁绿(ICG)乙醇溶液的浓度为0.0195mg/ml。光固化胶体组合物和吲哚菁绿乙醇溶液的用量比为：0.04g的光固化胶体组合物对应添加100ul的吲哚菁绿乙醇溶液。纳米二氧化硅为直径10～30nm的颗粒，平均粒径为20nm。纳米氧化锆为直径30～120nm的颗粒，平均粒径为65nm。纳米二氧化硅和纳米氧化锆经硅烷偶联剂KH-570表面改性处理。处理过程具体为：称取5g的纳米二氧化硅与纳米氧化锆混合物，吸取10ml的KH-570，共同分散于150ml的经3A分子筛除水的甲苯中，超声分散10min，之后加热回流，然后以13000r/min离心，沉淀30min后停止反应并冷却，沉淀使用无水乙醇洗涤，干燥，得到改性处理的纳米粒子。过氧化苯甲酰使用前重结晶精制。采用该荧光胶体组合物，制备近红外荧光钛夹。步骤如下：S1：按质量百分比组成称取各原料：双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯、双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯、过氧化苯甲酰、OP-10、Span-20、邻苯二甲酸二丁酯、纳米二氧化硅和纳米氧化锆；将双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯与双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯混合，然后加入到避光的搅拌容器中，搅拌混合均匀，之后再倒入避光的烧杯中，然后向本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种荧光胶体组合物，其特征在于，由光固化胶体组合物和吲哚菁绿乙醇溶液组成；所述光固化胶体组合物由以下质量百分比含量的原料组成：双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯 10％双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯 10％过氧化苯甲酰 5％OP‑10 10％Span‑20 15％邻苯二甲酸二丁酯 10％纳米二氧化硅 30％纳米氧化锆 10％；所述吲哚菁绿乙醇溶液的浓度为0.019～0.02mg/ml。

【技术特征摘要】
1.一种荧光胶体组合物，其特征在于，由光固化胶体组合物和吲哚菁绿乙醇溶液组成；所述光固化胶体组合物由以下质量百分比含量的原料组成：双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯10％双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯10％过氧化苯甲酰5％OP-1010％Span-2015％邻苯二甲酸二丁酯10％纳米二氧化硅30％纳米氧化锆10％；所述吲哚菁绿乙醇溶液的浓度为0.019～0.02mg/ml。2.根据权利要求1所述的荧光胶体组合物，其特征在于，所述光固化胶体组合物和所述吲哚菁绿乙醇溶液的用量比为：0.04g的光固化胶体组合物对应添加100ul的吲哚菁绿乙醇溶液。3.根据权利要求1所述的荧光胶体组合物，其特征在于，所述纳米二氧化硅和所述纳米氧化锆经硅烷偶联剂KH-570表面改性处理。4.根据权利要求3所述的荧光胶体组合物，其特征在于，所述纳米二氧化硅为直径10～30nm的颗粒，所述纳米氧化锆为直径30～120nm的颗粒。5.一种近红外荧光钛夹，其特征在于，包括用于夹固腔内组织的夹杆，所述夹杆上涂设有权利要求1-4任一所述的荧光胶体组合物制成的涂层。6.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘海峰，屈亚威，高智，
申请(专利权)人：中国人民武装警察部队总医院，
类型：发明
国别省市：北京,11