A cordierite is used as a carrier to synthesize beta molecular sieve for preparing methoxy acetic acid methyl ester. The cordierite ceramic honeycomb body is used as a carrier, and the silicon source is applied to the surface of the carrier by ultrasonic impregnation. After drying and baking, the matrix is stirred with aluminum source, alkali solution and template at normal temperature. The mixed solution is transferred to a stainless steel hydrothermal synthesis reactor with a polytetrafluoroethylene liner. The mesoporous H beta / cordierite molecular sieve was modified by acid and alkali solution respectively. The synthesized molecular sieves are used for the carbonylation of methal to methyl methoxy methyl acetate. Compared with H / cordierite molecular sieve, mesoporous molecular sieve improved the conversion of methal and improved the mass selectivity of methyl methoxy acetate. The process is simple, the source of raw materials is convenient, and the by-products are less. At the same time, the reaction is simple and easy to pollute the environment. It provides a new way of thinking and method for large-scale industrial production.
【技术实现步骤摘要】
一种堇青石为载体合成β分子筛制备甲氧基乙酸甲酯方法
本专利技术涉及一种化工原料制备方法,特别是涉及一种堇青石为载体合成β分子筛制备甲氧基乙酸甲酯方法。
技术介绍
甲氧基乙酸甲酯(MMAc)是重要的有机化工原料,可用于手性胺类化合物的动力学拆分、维生素B6及磺胺-5-嘧啶等的合成、聚合反应的催化剂等;同时,是非石油路径(由廉价易得的甲缩醛为反应原料,通过羰基化反应合成高附加值的MMAc)由MMAc生产大宗化工原料乙二醇的上游产品。甲缩醛羰基化法采用便宜易得的甲缩醛为原料合成高附加值的甲氧基乙酸甲酯,反应过程如下:CH3OCH2OCH3+CO→CH3OCH2COOCH3(主反应)………………...(1)2CH3OCH2OCH3→2CH3OCH3+HCOOCH3(副反应)……………...(2)A.T.Bell采用甲缩醛(DMM)为原料通过羰基化合成甲氧基乙酸甲酯,甲氧基乙酸甲酯选择性为79%。这种合成方法的优点是反应过程简单,副产物少;反应原料甲缩醛来源广泛,且容易合成(由甲醇和甲醛缩合反应),适合大规模工业生产。β分子筛可适用于DMM羰化制备MMAc的反应,β分子筛是在1967年Mobil公司以四乙基氢氧化铵作为模板剂的含钠离子硅铝凝胶中第一次合成而出。β分子筛一种具有三维十二元环交叉孔道体系的高硅沸石,具有特定尺寸、形状的孔道结构,较大的比表面以及较强的可调的酸性质,广泛地应用于石油炼制与加工的过程,如催化裂化、芳烃烷基化、异构化、羰基化、催化重整以及甲苯歧化等催化反应。β沸石骨架是由四方晶系结构A和单斜晶系结构B、C沿[001]方向连接形成的具有高度堆积缺 ...
【技术保护点】
一种堇青石为载体合成β分子筛制备甲氧基乙酸甲酯方法,其特征在于,所述方法包括负载型催化剂β的制备,包括以下步骤:1)对堇青石基体进行预处理,为了去除堇青石表面的粉末与油污,首先应该对其进行酸处理;在室温下,将堇青石浸泡在酸溶液中,再经过烘干和焙烧制得备用的堇青石蜂窝陶瓷基体;2)将焙烧后的堇青石蜂窝陶瓷基体放置在硅源凝胶中,利用超声浸渍法将硅源均匀的附着在基体表面;3)将表面附着有硅源的堇青石、铝源、模板剂及碱溶液按照比例在常温下充分搅拌1~2h;4)将溶液转移到具有聚四氟内衬的不锈钢水热合成釜内合成催化剂;反应时间到水热合成釜冷却至室温并对溶液抽滤,水洗至中性;5)催化剂前体在烘箱中于110~120℃下干燥10‑12 h;6)将干燥后的催化剂前体在马弗炉中于550‑650℃下焙烧3,得到Na‑β分子筛或β分子筛;7)Na‑β分子筛在60~100℃下与NH4NO3或NH4Cl溶液离子交换;还包括分子筛的制备:对合成的堇青石为载体的β分子筛进行有序的酸碱处理,然后与硝酸铵进行离子交换,最后高温焙烧制得具有介孔和微孔复合孔结构的分子筛载体;酸处理目的是除掉分子筛骨架中的Al,从而实现造孔, ...
【技术特征摘要】
1.一种堇青石为载体合成β分子筛制备甲氧基乙酸甲酯方法,其特征在于,所述方法包括负载型催化剂β的制备,包括以下步骤:1)对堇青石基体进行预处理,为了去除堇青石表面的粉末与油污,首先应该对其进行酸处理;在室温下,将堇青石浸泡在酸溶液中,再经过烘干和焙烧制得备用的堇青石蜂窝陶瓷基体;2)将焙烧后的堇青石蜂窝陶瓷基体放置在硅源凝胶中,利用超声浸渍法将硅源均匀的附着在基体表面;3)将表面附着有硅源的堇青石、铝源、模板剂及碱溶液按照比例在常温下充分搅拌1~2h;4)将溶液转移到具有聚四氟内衬的不锈钢水热合成釜内合成催化剂;反应时间到水热合成釜冷却至室温并对溶液抽滤,水洗至中性;5)催化剂前体在烘箱中于110~120℃下干燥10-12h;6)将干燥后的催化剂前体在马弗炉中于550-650℃下焙烧3,得到Na-β分子筛或β分子筛;7)Na-β分子筛在60~100℃下与NH4NO3或NH4Cl溶液离子交换;还包括分子筛的制备:对合成的堇青石为载体的β分子筛进行有序的酸碱处理,然后与硝酸铵进行离子交换,最后高温焙烧制得具有介孔和微孔复合孔结构的分子筛载体;酸处理目的是除掉分子筛骨架中的Al,从而实现造孔,碱处理的作用在于移除分子筛骨架中的Si使分子筛形成介孔结构,其制备过程包括以下步骤:脱铝:将合成的以堇青石为载体的β分子筛与酸溶液回流反应,脱除分子筛骨架中的Al;经过水洗、抽滤、烘干得到脱铝β;2)脱硅:将过程1)制得的DA-β分子筛加入到碱性溶液中,而后水浴处理,再经过抽滤,洗涤,干燥得到脱硅脱铝β;3)将过程2)制得β分子筛按照固液比为1:100的比例,加入到NH4NO3溶液中,水浴搅拌,再经过抽滤,洗涤,干燥,最后放入马弗炉中,得到介孔β;以甲缩醛与一氧化碳为原料,在上述制备的催化剂存在条件下,经羰化反应制得甲氧基乙酸甲酯,反应方式为固定床连续反应;催化剂在使用前焙烧去除残留的水分;固定床反应管中装入催化剂,在室温下通过装有甲缩醛的不锈钢反应罐携带DMM的饱和...
【专利技术属性】
技术研发人员:石磊,王岩,张冬喜,
申请(专利权)人:沈阳化工大学,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。