柴油多效添加剂制造技术

一种柴油多效添加剂，是通过下述方法制备的：将羟基芳酸与烯基丁二酰亚胺按照０．５～５∶１的摩尔比在有机溶剂的存在下于６０～２００℃反应０．５～２０小时。所说的羟基芳酸结构为：ＨＯＯＣ－［Ａｒ］－（ＯＨ）↓［ｂ］式中，［Ａｒ］表示芳环。本发明专利技术提供的柴油多效添加剂是含有酚基、高分子烃基和丁二酰基的多官能团化合物，不仅具有较好的抗氧化能力，还具有清净分散性能，可大大减少柴油中氧化沉渣的产生。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
柴油多效添加剂本专利技术属于柴油多效添加剂，确切的说是既可作为柴油稳定剂，也可作为柴油无灰分散剂的多效添加剂。众所周知，柴油中的烯烃、双烯烃以及硫化物、氮化物等非烃化合物在氧的作用下，会生成一系列氧化中间产物，再经缩合作用进一步生成不溶性沉淀。这些在柴油储存过程中生成的不溶颗粒会影响到燃料的使用性能，造成过滤系统堵塞，引起燃油系统部件故障，影响喷油雾化，导致不完全燃烧，甚至在发动机中形成过多积炭，使喷嘴堵塞。上述问题可以通过向柴油中加入添加剂来缓解。一般认为，柴油稳定剂可终止、减弱、或干扰上述各种反应，以抑制柴油变质，改善其安定性；柴油清净分散剂可把喷嘴上已形成的积炭清洗下来，并在喷嘴表面形成保护膜，防止新的积炭产生，同时还可分散柴油中已形成的沉渣，消除滤清器和喷嘴堵塞，并改善尾气排放。US4648885公开了一种以N-(2-氨乙基)哌嗪、N，N-二乙基羟胺及三乙烯四胺的混合物作为主要组分的柴油稳定剂，可以阻止柴油颜色变深和颗粒物的形成，但这种稳定剂仅改善直馏柴油的储存安定性，对催化裂化组分较多的柴油效果较差。GB2,245,588公开了以伯胺、仲胺与甲醛反应生成的取代三嗪、取代甲烷类化合物作为主要组分的柴油稳定剂。这类添加剂对颜色有一定的稳定作用，但在催速氧化条件(SH/T0175-94，95℃，通氧气16小时)下，对柴油氧化沉渣抑制能力不强，同时在油中的溶解度也不太好。而且，上述柴油稳定剂无清净分散作用。US3,024,237、3,172,892、3,202678、3,257554等公开的烯基丁二酰亚胺是目前应用最为广泛的润滑油和燃料油无灰分散剂。其典型的结构是由聚异丁烯丁二酸酐与四乙烯五胺以不同比例反应得到的单-->丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺和多丁二酰亚胺(俗称单挂、双挂、多挂)等。但该类添加剂抗氧化作用较弱，一般都要与抗氧剂或稳定剂复合使用，这不但增加了添加剂的用量，还会引起添加剂间的配伍性问题。对丁二酰亚胺进行化学改性可使其分散性增强，或使其具有分散、抗氧等多重功效。如US4,482,464公开了单、双丁二酰亚胺与羟基脂肪酸如羟基乙酸、2，2’-双羟基甲基丙酸的反应产物用作润滑油分散剂；US4,780,111公开了用烯基丁二酰亚胺与苯二酸(酐)的反应产物来减少燃料油沉渣量，改善喷嘴沉积。US5,069,684公开了芳香或脂肪二酸与聚醚的半酯化产物再与烯基丁二酰亚胺反应，用作燃料或润滑油多效添加剂。US5,435,812公开了用单、双丁二酰亚胺与芳香三酸二聚醚酯反应产物作为燃料或润滑油的抗氧、清净分散剂。本专利技术的目的是提供一种具有抗氧/稳定、分散等功能的多效添加剂，它不仅能阻止柴油中的烯烃、双烯烃氧化以及非烃化合物之间的缩合，而且还能防止已产生的微小氧化产物之间的聚集，使之均匀分散于柴油之中，从而改善柴油的安定性，延缓发动机滤清器和喷嘴堵塞。本专利技术提供的柴油多效添加剂是通过下述方法制备的：将羟基芳酸与烯基丁二酰亚胺按照0.5～5∶1，优选1～4∶1的摩尔比在有机溶剂的存在下于60～200℃，优选80～160℃下反应0.5～20小时，优选1～10小时。所说有机溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、芳烃稀释油(馏程为159～185℃)、溶剂汽油或矿物油(沸点在120℃以上)，或者是它们的混合物。溶剂用量一般是单体物料总重的30～150％。反应体系内可用氮气保护，或者让体系在溶剂回流的条件下进行。该反应可以不加催化剂，也可以添加少量(0.01～1％〕酸性化合物如硫酸、对甲苯磺酸或酸性白土作为催化剂，以便加快反应速度。为了便于后序操作和储存，最后的产物可用芳烃稀释油配成约50％的稀释液。所说的羟基芳酸具有式(I)所示的结构：-->HOOC-[Ar]-(OH)b    (I)式中，[Ar]表示芳环，包括苯环和萘环，b为1～4的整数。所说羟基芳酸优选水杨酸(邻羟基苯甲酸)、间羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、3-羟基2-萘甲酸、3，4，5-三羟基苯甲酸(没食子酸〕等等。所说的烯基丁二酰亚胺是由烯基丁二酸酐与多烯多胺反应制得。其中的烯基来自于C3～C4单烯烃的共聚物或均聚物，可以是聚异丁烯、无规聚丙烯或乙丙共聚物。其数均相对分子质量为300～5000，优选800～2500，更优选500～2000。烯基丁二酸酐的取代度一般为0.5～1.0。多烯多胺的结构式为H2N[(CH2)nNH]mH，n为2～4，优选2～3的整数，m为1～5，优选3～4的整数。如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、丙二胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺、五丙烯六胺等。优选三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺。多烯多胺与烯基丁二酸酐反应时的摩尔比可以是1∶1～2，反应温度在100～200℃之间，最好在110～160℃范围之内。反应介质可以是有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯、芳烃稀释油(馏程为159～185℃)、溶剂汽油或矿物油(沸点在120℃以上〕，或者是它们的混合物。溶剂用量一般是单体物料总重的30～150％。制备方法在US2,992,708、US3,172,892、US3,272,746、US5,286,823等文献中皆有描述。本专利技术提供的添加剂在柴油中的添加量一般是50～2000ppm，优选100～1000ppm。根据使用需要，本专利技术提供的添加剂还可以与其它添加剂，如流动改进剂、十六烷值改进剂、金属减活剂、防腐剂等同时使用。本专利技术提供的添加剂还可作为抗氧无灰分散剂用于润滑油。本专利技术提供的柴油多效添加剂是含有酚基、高分子烃基和丁二酰基的多官能团化合物，不仅具有较好的抗氧化能力，还具有清净分散-->性能，对胶质等极性化合物和细小微粒具有很强的吸附和捕捉能力，可阻止其进一步氧化、聚集，从而大大减少柴油中氧化沉渣的产生。此外，本专利技术的添加剂还具有其它功能，如改善柴油的铜片腐蚀性，减少柴油发动机尾气的排放。与现有技术相比，本专利技术添加剂还具有原料易得，价格低廉，反应简单，无“三废”污染等特点。附图为金属片沉积法评定设备示意图。下面通过实例对本专利技术作进一步的说明。实例1本实例是烯基丁二酰亚胺的制备。在三颈瓶中，加入200克(0.14mol)聚异丁烯丁二酸酐(聚异丁烯数均相对分子质量Mn＝1200，皂化值80毫克KOH/克，取代度为1.0〕和200克馏程为159～185℃的芳烃稀释油(铂重整釜底料)，加热至80℃搅拌均匀，缓慢加入20.2克(0.138mo1)三乙烯四胺，在氮气保护下升温至150℃脱水反应6小时，制得中间产品1，其氮含量为1.9重％。再补加25克芳烃稀释油配成约50％的稀释液。实例2本实例是烯基丁二酰亚胺的制备。在三颈瓶中，加入18.2克(0.096mol)四乙烯五胺、20克甲苯和200克馏程为159～185℃的芳烃稀释油(铂重整釜底料)，加热搅拌至50℃，在氮气存在下，缓慢加入200克(0.107mol)聚异丁烯丁二酸酐(聚异丁烯数均相对分子质量Mn＝900，皂化值60毫克KOH/克，取代度为0.65〕，升温至110℃反应3小时，加热蒸出甲苯，在145℃再反应2小时，制得中间产品2，其氮含量为2.0重％。然后补加20克芳烃稀释油配成约50％的稀释液。实例3～7是本专利技术柴油多效添加剂的制备。实例3在三颈瓶中，加入50本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种柴油多效添加剂，其特征在于是通过下述方法制备的：将羟基芳酸与烯基丁二酰亚胺按照０．５～５∶１的摩尔比在有机溶剂的存在下于６０～２００℃反应０．５～２０小时。

【技术特征摘要】
1.一种柴油多效添加剂，其特征在于是通过下述方法制备的：将羟基芳酸与烯基丁二酰亚胺按照0.5～5∶1的摩尔比在有机溶剂的存在下于60～200℃反应0.5～20小时。2.按照权利要求1所述的添加剂，其特征在于是通过下述方法制备的：将羟基芳酸与烯基丁二酰亚胺按照1～4∶1的摩尔比在有机溶剂的存在下于80～160℃反应1～10小时。3.按照权利要求1或2所述的添加剂，其特征在于，所说的羟基芳酸具有如下结构：HOOC-[Ar]-(OH)b式中，[Ar]表示芳环，包括苯环和萘环，b为1～4的整数。4.按照权利要求1所述的添加剂，其特征在于，所说羟基芳酸选自邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、3-羟基2-萘甲酸和3，4，5-三羟基苯甲酸。5.按照权利要求1所述的添加剂，其特征在于，所说的...

【专利技术属性】
技术研发人员：蔺建民，丁兴者，黄燕民，朱同荣，张大钧，李航，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]