柴油组合物制造技术

一种具有良好的低温流动性能的柴油组合物，包括１）柴油；２）浓度为１００～４０００ｐｐｍ的丙烯酸烷基酯－马来酸酐共聚物的酯化物或酯／胺化物。本发明专利技术提供的柴油组合物具有较低凝固点、冷滤点和浊点，因而具有良好的低温流动性能。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】柴油组合物本专利技术涉及一种柴油组合物，确切地说，是一种具有良好的低温流动性能的柴油组合物。柴油中含有各种不同数量的烷烃，特别是长链正构烷烃的多少决定了油品的低温流动性能。当温度降低时，正构烷烃作为片状结晶分离出来，它们相互作用形成其中仍封有液体油品的三维网状结构，使得油品的粘度增加且流动性下降，这种现象会导致油路滤网堵塞，影响车辆正常使用，也影响柴油的储运和装卸。众所周知，这些问题可通过向柴油中加入流动改进剂得以缓解。柴油流动改进剂不仅可以改善柴油的低温流动性能，使柴油在低温环境中得以正常使用，同时对提高炼油厂生产灵活性、节省调合油、增产轻柴油等方面都有重要意义，因此在工业上受到广泛的重视。柴油流动改进剂一般都是含有烯属不饱和双键化合物如乙烯、丙烯、α-烯烃、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、α，β-不饱和二元羧酸(酸酐)、苯乙烯等的聚合物、以及聚合物的极性衍生物和各种聚合物的组合物。已经发现，柴油中正构烃含量以及正构烃的碳数分布对柴油流动改进剂的降凝和降滤效果有很大影响。一般来说，柴油中正构烃含量少，馏分宽，则柴油对流动改进剂的感受性好，目前大多数流动改进剂都只适用于上述柴油，而不适用于蜡含量即正构烃含量高、馏分窄的柴油。乙烯与不饱和酯的共聚物，如US3,048,479公开的聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)是目前应用较广泛的一种柴油流动改进剂。但对于高含蜡、窄馏分柴油如中国的某些0#柴油，只能降低凝固点，不能降低冷滤点，而冷滤点是衡量柴油低温性能的最关键指标。EP332000公开的丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物作为原油降凝剂，其中丙烯酸酯的侧链碳数至少为16，共聚物中马来酸酐的重量含-->量不超过5％。US4,663,491公开的丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物作为原油降凝剂，其中丙烯酸酯的侧链碳数至少为16。CN1102416A公开的丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物作为原油和瓦斯油的流动改进剂，其中丙烯酸烷基酯和马来酸酐的交替度至少为85％。上述丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物在柴油中有一定的降滤作用，但对凝固点不起作用，而凝固点也是我国柴油低温性能的一个指标。《石油学报(石油加工)》第12卷第4期刊登的《顺丁烯二酸酐共聚物降低柴油冷滤点的研究》一文报道了丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的酰胺衍生物的合成及其降凝、降滤效果。文中称该添加剂对馏分宽的柴油感受性好，而没有提及对馏分窄柴油的效果。而众所周知，柴油的馏分越宽，对添加剂的感受性越好。本专利技术的目的是在现有技术的基础上，提供一种具有较低凝固点，冷滤点和浊点的低温流动性能良好的柴油组合物。本专利技术基于这样的试验结果：含有丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的酯化物或酯/胺化物，能有效的改善高含蜡、窄馏分柴油的低温流动性能，既能降低柴油的凝固点，又能在一定程度上降低冷滤点、浊点。本专利技术提供的柴油组合物包括：1)柴油；2)浓度为100～4000ppm，优选200～2000ppm的丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的酯化物或酯/胺化物。所说柴油不仅包括宽馏分、低含蜡的柴油，也包括窄馏分、高含蜡柴油。所说丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的酯化物或酯/胺化物包括：丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物中的马来酸酐与醇反应生成的酯化物，共聚物中的马来酸酐同时与醇和胺反应生成的部分酯和部分酰胺或酰亚胺化物。共聚物的分子量可以是500～10000，优选1000～8000。共聚物中丙-->烯酸烷基酯与马来酸酐的摩尔比为1∶0.1～10，优选1∶0.25～4。丙烯酸烷基酯的烷基为C10-18烷基，最好是C12-18直链线性烷基，例如丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯或其混合物。共聚物的酯化物中，酯基为C6～C22烷基，优选C8～C20烷基，最好是C12～C18链烷基。其中根据反应时醇与马来酸酐的摩尔比，所说酯化物可以是单酯化物或双酯化物。共聚物的酯/胺化物中，即部分酯化、部分胺化物中，酯基定义同前，胺基可以是多烯多胺基、吗啉基、脂肪胺基等，其中多烯多胺中N原子的个数为2～7，优选3～6，脂肪胺的碳数为6～22，优选8～20。酯基与胺基的摩尔比可以是1∶0.1～10，优选1∶0.5～5。其中根据反应条件的不同，所说胺化物可以是酰胺或酰亚胺。丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的制备，可以参考US4,663,491、CN1102416A等文献。一般是在可以产生自由基的引发剂作用下将丙烯酸烷基酯与马来酸酐进行自由基溶液聚合反应。所用引发剂可以是过氧化物或偶氮化物，优选过氧化物，例如二叔丁基过氧化物，引发剂的用量一般为丙烯酸烷基酯和马来酸酐总重量的0.5～2％。所用溶剂可以是CN1102416A所述的溶剂，如甲苯、二甲苯、乙苯、正己烷、环己烷等，也可以是燕山石化公司生产的C9重芳烃，它是铂重整的釜低料，馏程为159～185℃，后者是优选的。溶剂用量一般是单体物料总量的30～150％(重)。反应中丙烯酸烷基酯与马来酸酐的摩尔比为1∶0.1～10，优选1∶0.25～4，最好为1∶0.5～2。反应物的加料方式可以是一次全部加入，也可以是将反应活性高的丙烯酸烷基酯分批加入，具体做法是将含有丙烯酸烷基酯、引发剂以及20～70％溶剂的混合液以每小时加入总量的40～100％，优选50～80％的加料速度加入到含有马来酸酐和30～80％溶剂的反应体系中，然后再回流反应2～7小时。反应结束后，可以不经处理直接进行酯化或胺化反应。-->共聚物的单酯化物可由下述方法合成：在溶剂中将丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物与至少一种正构链烷醇按马来酸酐与正构链烷醇1∶0.5～1的摩尔比混合，加热到100～200℃，反应4～5小时。共聚物的双酯化物可按下述方法合成：在溶剂中将丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物与至少一种正构链烷醇按马来酸酐与正构链烷醇1∶1～2的摩尔比混合，再加入重量是共聚物和正构链烷醇总重量1.5％的对甲苯磺酸作为催化剂，加热到100～200℃，反应4～5小时。反应结束后，用重量为对甲苯磺酸1.5倍的氧化钙中和，趁热用硅藻土抽滤。其中所说的醇为C6～C22正构链烷醇，优选C8～C20，最好是C12～C18正构链烷醇，如正十二醇(月桂醇)、正十四醇、正十六醇、正十八醇或其混合物。共聚物的部分酯化、部分胺化物可这样合成：在溶剂中将丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物与至少一种正构链烷醇按单酯化物、双酯化物的合成方法合成单酯化物或双酯化物，然后再加入至少一种胺，其中醇与胺的摩尔比为1∶0.1～10。分别在80～90℃下反应1～2小时合成酯/酰胺化物；在140～150℃下反应2～7小时合成酯/酰亚胺化物。在上述共聚物的酯化物、酯/胺化物的合成中，所用溶剂可与合成共聚物时使用的溶剂相同。为了便于后序操作和储存，反应完成后可在产物中加入溶剂配成约50％的稀释液。根据使用需要，本专利技术提供的柴油组合物中还可以加入其它添加剂，如抗蜡沉降剂、稳定剂、清净分散剂、防腐剂等。本专利技术提供的柴油组合物具有良好的低温流动性能，其浊点、凝固点和冷滤点均比未加剂的柴油有明显降低。通过以下实施例将进一步理解本专利技术。在这些实施例中，平均分子量都是按照凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标准测定，浊点(CP)是按照SH/T 0179-92方法测本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种柴油组合物，包括： １）柴油； ２）浓度为１００～４０００ｐｐｍ的丙烯酸烷基酯－马来酸酐共聚物的酯化物或酯／胺化物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种柴油组合物，包括：1)柴油；2)浓度为100～4000ppm的丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的酯化物或酯/胺化物。2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的酯化物或酯/胺化物的浓度为200～2000ppm。3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的的分子量为500～10000。4.按照权利要求3所述的组合物，其特征在于，丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物的的分子量为1000～8000。5.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物中，丙烯酸烷基酯与马来酸酐的摩尔比为1∶0.1～10。6.按照权利要求5所述的组合物，其特征在于，丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物中，丙烯酸烷基酯与马来酸酐的摩尔比为1∶0.25～4。7...

【专利技术属性】
技术研发人员：蔺建民，朱同荣，黄燕民，张大钧，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]