一种高活性腈菌唑的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种高活性腈菌唑的制备方法，属于农药合成技术领域。为了解决现有的腈菌难拆分而使活性低的问题，提供一种高活性腈菌唑的制备方法，该方法包括在手性季铵盐相转移催化剂的作用下，将式I化合物2‑(4‑氯苯基)己腈加入到二氯甲烷溶剂中，控制温度在20℃～30℃的条件下加入无机碱水溶液，升温60℃～80℃进行反应使得到S‑1‑氯‑2‑腈基‑2‑(4‑氯苯基)己烷；所述手性季铵盐相转移催化剂选自辛可尼丁和/或奎宁；使式Ⅱ化合物与无水三氮唑钾的二甲基亚砜溶液反应，得到高活性产物式Ⅲ化合物S‑型腈菌唑；能够使产物中高活性的S‑腈菌唑成分显著提高，避免氰基的水解，且收率和纯度均较高的效果。

A preparation method of highly active nitrile

The invention relates to a preparation method of highly active nitrile bacteria, which belongs to the field of pesticide synthesis technology. In order to solve the difficult separation of myclobutanil and the existing problem of low activity, provides a method for preparing high activity of myclobutanil, the method consists in chiral quaternary ammonium salts as phase transfer catalyst, the compound I 2 (4 chlorophenyl) hexaneniritle added to dichloromethane solvent, temperature control in the 20 to 30 DEG C under the condition of adding inorganic salt water solution, temperature 60 to 80 DEG C reacting S 1 2 chloride nitrile 2 (4 chlorophenyl) hexane; the chiral quaternary ammonium salts as phase transfer catalyst selected from the group consisting of Sin Coenen Martin and / or quinine; two dimethyl sulfoxide DMSO solution reaction of three triazole compounds with anhydrous potassium type II, high activity compounds of formula III type S myclobutanil; can make S myclobutanil composition of high activity products increased significantly, to avoid the hydrolysis of cyano group, and the yield and purity are high effect.

【技术实现步骤摘要】
一种高活性腈菌唑的制备方法
本专利技术涉及一种高活性腈菌唑的制备方法，属于农药合成

技术介绍
腈菌唑是一类具有保护和治疗活性的三唑类杀菌剂，主要对病原菌的麦角甾醇的生物合成起抑制作用，具有内吸性和高效广谱的优点，它对于防治多种真菌具有优异的活性。对于腈菌唑的合成工艺中，目前通常采用三步反应：首先以对氯腈苄、氯代正丁烷和四丙基溴化铵(三乙胺)为原料，控制一定的温度滴加50％的液碱，得到2－(4－氯苯基)己腈；再将2－(4－氯苯基)己腈、二氯甲烷(二溴甲烷)、四丙基溴化铵(三乙胺)加入反应釜，得到1－氯－2－腈基－2－(4－氯苯基)己烷；将二甲基亚砜、质量浓度50％的氢氧化钠溶液、三氮唑投入反就釜，得到三氮唑钠溶液；接着向三氮唑钠溶液中滴加1－氯－2－腈基－2－(4－氯苯基)己烷，得到腈菌唑原药。但方法主要问题是氰基在强碱性与水存在的情况下很容易水解变成酸，特别是在第一步反应2－(4－氯苯基)己腈的含量只有82％左右；还有苯环上的氯也会与三氮唑钠反应变成杂质，反应液的有效含量在85％－90％。且该方法也只能合成外消旋体的腈菌唑原药。也由于目前市场上生产的腈菌唑产品基本是上合成的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高活性腈菌唑的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：A、在手性季铵盐相转移催化剂的作用下，将式I化合物2‑(4‑氯苯基)己腈加入到二氯甲烷溶剂中，控制温度在20℃～30℃的条件下加入无机碱水溶液，再升温到60℃～80℃进行反应使得到中间体式Ⅱ化合物S‑1‑氯‑2‑腈基‑2‑(4‑氯苯基)己烷；所述手性季铵盐相转移催化剂选自辛可尼丁和/或奎宁；

【技术特征摘要】
1.一种高活性腈菌唑的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：A、在手性季铵盐相转移催化剂的作用下，将式I化合物2-(4-氯苯基)己腈加入到二氯甲烷溶剂中，控制温度在20℃～30℃的条件下加入无机碱水溶液，再升温到60℃～80℃进行反应使得到中间体式Ⅱ化合物S-1-氯-2-腈基-2-(4-氯苯基)己烷；所述手性季铵盐相转移催化剂选自辛可尼丁和/或奎宁；B、使式Ⅱ化合物与无水三氮唑钾的二甲基亚砜溶液在110℃～130℃的条件下进行反应，反应结束后，进行后处理，得到高活性产物式Ⅲ化合物S-型腈菌唑；2.根据权利要求1所述高活性腈菌唑的制备方法，其特征在于，步骤A中所述式I化合物2-(4-氯苯基)己腈通过以下方法得到：在高活性固体碱催化剂的作用下，在有机溶剂中使对氯腈苄和溴代正丁烷在30℃～50℃的条件下进行反应，得到中间体式I化合物2-(4-氯苯基)己腈；所述高活性固体碱催化剂是以三氧化铝为载体；所述载体上至少负载有无机碱。3.根据权利要求2所述高活性腈菌唑的制备方法，其特征在于，步骤A中所述高活性固体碱催化剂主要由以下重量份的原料制成：载体：100，所述载体为γ-Al2O3；负载成分：30～35；所述负载成分包括铝溶胶、氢氧化钙、醋酸镁、聚丙烯酰胺和无机碱，且所述铝溶胶：氢氧化钙：醋酸镁：聚丙烯酰胺：无机碱的质量比为2：1...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐学春，徐大国，杜青峰，王辉，王自田，
申请(专利权)人：台州市大鹏药业有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33