【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种烃油催化裂化催化剂。
技术介绍
催化裂化过程是重要的重油轻质化工艺,而且是各炼油厂经济效益的主要来源之一。由于资源有限,催化裂化原料已由传统的减压馏份油转向掺渣油或纯渣油进料。渣油中不仅含有胶质和沥青质等易生焦的大分子化合物,更含有较多重金属(如镍,钒等)。在裂化反应中,镍、钒等金属沉积在催化剂上,造成催化剂活性降低,特别是钒,高氧化态的钒在高温水热环境下迁移性强,严重破坏催化剂中活性组分分子筛的结构,造成催化剂不可逆失活。因而在遭遇钒污染时,必须不断从催化裂化装置中卸剂并补充新剂,使得催化剂耗量增加,操作费用大幅提高。为此,分子筛催化剂必须提高抗重金属污染的能力。近年来,在催化剂中添加稀土作为钒捕集剂来提高抗钒污染的专利报道较多,如:US4988653采用氧化铝和稀土氧化物作为钒捕集剂。EP89306806.4公开了含氟碳铈矿和氧化铝的催化裂化催化剂,其中氟碳铈矿是一种通常与锌一起沉积下来的稀土氟碳酸盐矿物,粗矿物通常含65-80%的稀土元素(以氧化物计),具有提高催化剂抗重金属的性能。US5324416采用氟碳铈矿或钡的碳酸盐作为金属捕集组 ...
【技术保护点】
一种催化裂化催化剂,含有以干基计10-50重量%的REY型分子筛、以氧化物计10-40重量%的无机氧化物粘结剂和以干基计10-70重量%的粘土;其中,所述REY分子筛由以下方法制备:将NaY分子筛与含稀土离子的水溶液接触或者与含稀土离子的水溶液和含铝离子的溶液或胶体接触后,与外加沉淀剂接触使部分稀土沉淀在分子筛上,再进行水热处理,最后与铵盐水溶液接触,其中所述的沉淀剂为碱性水溶液。
【技术特征摘要】
1、一种催化裂化催化剂,含有以干基计10-50重量%的REY型分子筛、以氧化物计10-40重量%的无机氧化物粘结剂和以干基计10-70重量%的粘土;其中,所述REY分子筛由以下方法制备:将NaY分子筛与含稀土离子的水溶液接触或者与含稀土离子的水溶液和含铝离子的溶液或胶体接触后,与外加沉淀剂接触使部分稀土沉淀在分子筛上,再进行水热处理,最后与铵盐水溶液接触,其中所述的沉淀剂为碱性水溶液。2、按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述REY分子筛的制备方法包括下述步骤:(1)将硅铝比≥4.5的NaY分子筛与含稀土离子的水溶液接触或者与含稀土离子的水溶液和含铝离子的溶液或胶体接触,其中,以稀土氧化物计,稀土离子与分子筛固体之比为0.12-0.30、以氧化铝计,铝离子与分子筛固体之比为0-0.1、液固比为4-20、反应温度为60-95℃、反应时间为10-120min,向此反应浆液中加入碱性水溶液;(2)对步骤(1)所得滤饼产物进行水热处理,条件为温度450-800℃,时间为0.5-4h,环境气氛为水含量10-100体积%的水蒸汽气氛;(3)将步骤(2)经水热处理的产品与含铵离子和磷酸根离子的水溶液接触过滤洗涤,其中铵盐与分子筛固体之比为0.1-1.0,磷酸根离子与分子筛固体之比为0-0.07、液固比为4-20、反应温度为60-95℃、反应时间为30-120min。3、按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于步骤(1)中所述的稀土离子溶液为包含镧、铈、镨、钕离子的一种或多种在内的氯化物或硝酸盐的水溶液。4、按照权利要求3所述的催化剂,其特征在于所述的稀土离子溶液为富镧的稀土盐溶液。5、按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于所述的含铝离子溶液为铝的氯化物、硫酸盐或硝酸盐的水溶液或铝酸钠溶液,所述的胶体为铝溶胶或经酸化的拟薄水铝石。6、按照权利要求5所述的催化剂,其特征在于所述的胶体为铝溶胶。7、按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的碱性水溶液为可溶碳酸盐水溶液,或不含碳酸盐的碱性水溶液;当沉淀剂为可溶碳酸盐水溶液时...
【专利技术属性】
技术研发人员:任飞,朱玉霞,龙军,罗一斌,田辉平,许明德,唐立文,邓景辉,李明罡,张久顺,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]
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