一种烃油裂化方法技术

一种烃油裂化方法包括在裂化条件下，将一种烃油与一种裂化催化剂接触，该裂化催化剂含有分子筛、锰添加剂和磷添加剂。以Ｐ↓［２］Ｏ↓［５］计，磷添加剂的含量为０．２－１０重量％。该方法适合于生产具有较低烯烃含量、较高异构烃含量和芳烃含量的汽油，并且具有烃油转化率高、焦炭选择性低的优点。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种烃油裂化方法                      
本专利技术是关于一种烃油裂化方法。                      
技术介绍
近年来，催化裂化原料的重质化和劣质化倾向日益严重，原料中的有害杂质，如镍、钒等杂质的含量增高，催化裂化原料的掺渣量也不断提高。由于镍、钒等杂质的存在会严重影响裂化催化剂的活性，因此，需要开发出具有更强抗金属污染能力的裂化催化剂。由于催化裂化原料的重质化及掺渣量的提高，使得该原料更加难以裂化，催化剂上生成的焦炭更多，失活更快，这就又要求开发出具有更高裂化活性，且焦炭选择性更低的裂化催化剂。另一方面，市场对轻质油总的质量要求也提出了更高的要求，以汽油为例，由于汽油中烯烃含量过高，造成大气臭氧层的破坏，因此，要求减少催化裂化汽油中的烯烃含量，提高异构烷烃和/或芳烃的含量。US 4,432,890公开了一种含氧化硅或氧化硅-氧化铝、高岭土、结晶硅铝酸盐沸石和1～8重量％氧化钛胶体及一种金属添加剂的催化剂组合物，所述金属添加剂的量足以在再生温度下，在催化剂再生过程中固定钒。所述金属添加剂选自以下金属其氧化物或其盐：Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ti、Zr、Hf、Nb、Ta、Mn、Fe、In、Tl、Bi、Te、稀土金属。该催化剂-->解决了钒污染带来的使催化剂中活性组分，即结晶硅铝酸盐的活性降低的问题。US4,750,987公开了将含钒至少0.1ppm烃油原料裂化成轻油产品的方法。该方法包括在一个转化区，在转化条件下，将所述烃油原料与一种催化剂接触，该催化剂含有一种沉淀上去的金属添加剂，该金属添加剂能与钒形成一种熔点高于含焦炭催化剂的再生温度的化合物，从而固定钒。该催化剂具有裂化活性，还含有经所述接触后沉积于其上的焦炭和钒；在含氧气氛和足以脱除其中部分焦炭的温度下，再生所述含焦炭的催化剂，并将再生后的催化剂循环到与新鲜原料接触的转化区；所述金属添加剂在催化剂中的量足以在所述含氧气氛存在下和催化剂再生温度下，固定至少部分钒化合物，该金属添加剂选自下面的金属、它们的氧化物、盐及它们的有机金属化合物：Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ti、Zr、Hf、Nb、Ta、Mn、Fe、In、Tl、Bi、Te、稀土金属。该方法抑制了钒对沸石骨架的破坏，因而，可以在催化剂含钒量更高的情况下，对含钒原料进行催化裂化。US4,485,184公开了一种将含有显著量的包括钒在内的金属的烃油原料转化为轻质产物的催化剂，该催化剂含有包括如下组合的颗粒：(a)10-70重量％的基质材料，该基质材料选自氧化硅、氧化硅-氧化铝和高岭土及它们的组合物；(b)10-40重量％具有催化活性的结晶硅铝酸盐沸石，所述沸石是硅铝比为2.5-7.0的八面沸石，所述催化剂的颗粒大小范围为10-200微米，轻油微反活性(MAT)至少为约60体积％；(c)1-40重量％的捕集剂-->(sacrificial trap)，该捕集剂选自5A分子筛、丝光沸石、氢型或铵型(铵交换)的A型分子筛、氢型或铵型菱沸石(chabazite)、柱状间层粘土、毛沸石(erionite)、它们的氢型或铵型衍生物及它们的组合；和(d)沉淀在所述催化剂上的5000-30000ppm的钒。这里，所述捕集剂的量足以使，当催化剂被5000ppm的钒污染时，捕集剂与钒的重量比大于10∶1，上述的所有的量均以未被金属污染的催化剂为基准。上述作为捕集剂的沸石可以用一种金属离子进行离子交换，提高其稳定性或脱除Na或K，并且通过与一种或多种金属添加剂形成络合物的形式固定钒。这些金属添加剂选自由Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ti、Zr、Hf、Nb、Ta、Mn、Fe、In、Tl、Bi、Te、稀土金属组成的一组。该催化剂也同样是解决了催化裂化原料中金属污染物导致催化剂失活的问题。US 4,956,075公开了一种催化裂化方法，该方法是在一个催化裂化区，在一种裂化催化剂存在下，将一种烃类原料改质，以生产汽油产品，其中，所述裂化催化剂含有一种大孔分子筛和0.1-10重量％的Mn，该催化剂还可以含有0.1-10重量％的稀土。该方法具有较高的汽油选择性，较低的焦炭选择性和C3以下馏分产品选择性。US 5,641,395公开了一种以改进汽油选择性、转化率、烯烃加氢和/或焦炭生成为目的的，将烃油转化为较低分子量产物的方法，该方法包括在一个含氢的提升管中，将所述烃油与一种循环的含沸石的催化剂接触，之后再生催化剂，以除去至少一部分催化剂-->上的焦炭，该方法的改进包括如下步骤的组合：(a)保持剂油重量比至少为3；并且(b)以催化剂重量为基准，在至少一部分裂化催化剂中加入至少2400ppm的Mn和/或Cr。采用该方法，与采用不加Mn和Cr的催化剂的方法相比，转化率和汽油的选择性得到提高，并且降低了焦炭的选择性。上述所有现有技术中，在裂化催化剂中都加入了一种金属添加剂，如Mn，其中，大部分的Mn作为一种捕钒剂使用，用来抑制由于钒在催化剂上的沉积而带来的催化剂的失活。US 4,956,075公开的方法中，所用催化剂中引入的Mn或Mn和稀土用来提高汽油的选择性、降低焦炭和C3以下馏分产品选择性。US 5,641,395公开的方法中，在催化剂中引入Mn和/或Cr的目的也是提高转化率和汽油的选择性，降低焦炭的选择性。                    
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种汽油产品中具有较低烯烃含量，同时具有较高烃油转化率和较低的焦炭选择性的烃油裂化方法。本专利技术提供的方法包括在烃油裂化条件下，将一种烃油与一种裂化催化剂接触，该裂化催化剂含有分子筛和锰添加剂，其中所述裂化催化剂还含有磷添加剂，以催化剂总量为基准，以P2O5计，磷添加剂的含量为0.2-10重量％。本专利技术提供的方法最突出的优点是裂化产品，特别是汽油产品中具有较低的烯烃含量和较高的异构烷烃、芳烃含量，适应了市场-->减少裂化汽油中烯烃含量的要求。本专利技术提供的方法还具有烃油转化率高和焦炭选择性低的优点。例如，按照本专利技术提供方法，用800℃，100％水蒸气老化4小时后的含超稳Y沸石34.99重量％，含磷的具有MFI结构的ZRP-5沸石1.93重量％，以P2O5计，磷添加剂的含量为2.33重量％，以MnO计，锰添加剂的含量为0.99重量％及余量的由氧化铝和粘土组成的基质材料的催化剂，在反应温度482℃，重时空速16小时-1，剂油重量比为3的反应条件下，对馏程为227-475℃的减压蜡油进行催化裂化，转化率高达79.2重量％，C5至沸点为204℃汽油馏分中烯烃总含量为17.88重量％，C40/C4＝(C4烷烃与C4烯烃的体积比)高达1.79，焦炭选择性只有0.39。采用具有相同含量具有MFI结构的ZSM-5沸石，锰添加剂含量相同，只是不含磷添加剂的参比催化剂及沸石种类和含量均相同，磷添加剂含量相同，只是不含锰添加剂的参比催化剂的方法，在相同的反应条件下，分别对同样的原料油进行催化裂化，其转化率分别只有75.1重量％和75.9重量％，汽油馏分中烯烃的总含量分别高达23.0重量％和21.9重量％，C40/C4＝分别只有1.42和1.52，焦炭选择性则分别高达0.50和0.48。   本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烃油裂化方法，该方法包括在烃油裂化条件下，将一种烃油与一种裂化催化剂接触，该裂化催化剂含有分子筛和锰添加剂，其特征在于，该催化剂还含有磷添加剂，以催化剂总量为基准，以Ｐ↓［２］Ｏ↓［５］计，磷添加剂的含量为０．２－１０重量％。

【技术特征摘要】
1.一种烃油裂化方法，该方法包括在烃油裂化条件下，将一种烃油与一种裂化催化剂接触，该裂化催化剂含有分子筛和锰添加剂，其特征在于，该催化剂还含有磷添加剂，以催化剂总量为基准，以P2O5计，磷添加剂的含量为0.2-10重量％。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以催化剂总量为基准，所述磷添加剂的含量为0.5-5重量％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以催化剂总量为基准，分子筛的含量为5-95重量％，以MnO计，锰添加剂的含量为0.1-10重量％，且满足催化剂各组分含量之和为100重量％。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，分子筛的含量为10-70重量％，锰添加剂的含量为0.5-5重量％。5.根据权利要求1、3或4所述的方法，其特征在于，所述分子筛选自大孔或中孔沸石中的一种或几种。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述分子筛选自Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石，Beta沸石、具有MFI结构的沸石、含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该催化剂还含有一种基质材料。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述基质材料选自氧化铝、氧化硅、无定形硅铝、粘土中的一种或几种。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述粘土指高岭土。10.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：何鸣元，陈蓓艳，宋海涛，蒋文斌，田辉平，王振波，唐立文，龙军，达志坚，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]