催化加氢精制原油方法技术

一种对未处理的原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油进行催化加氢精制的方法，其包括对未处理的原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油整体进行了催化加氢精制，包括加氢脱金属、加氢裂化和加氢脱硫，其特征在于所用的加氢裂化催化剂包含一种载体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗粒的复合材料制成，该催化剂还包含一种负载于载体上的催化活性组分，该组分为选自周期表第６、８、９和１０族金属的至少一种元素。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】催化加氢精制原油方法
本专利技术涉及一种对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油的催化加氢处理方法，还涉及了一种对来自催化加氢处理方法的产品油进行蒸馏以生产超低硫煤油或瓦斯油的方法。
技术介绍
通常，在石油精制工业中，一般通过常压蒸馏将原油切割成不同的馏分，接着将这些切割馏分进行脱硫。另一方面，为了对原油进行有效的加氢处理，提出了一种直接对原油整体进行脱硫的方法(参考“化学工程方法”，第67(8)卷，第57页(1971))，一种对脱除了石脑油馏分的原油进行整体脱硫的方法(参考日本专利申请，公开号为昭和3-294390)等。在这些方法中，虽然简化了其中所用的石油精制设备并节约了操作-改善费用，但是恶化了所得产品油中各种馏分的品质。特别是，产品油中瓦斯油馏分的硫含量高达约50-150ppm，因此其根本不能符合目前对石油产品品质的规定，而且考虑到对全球环境的保护，这些规定有着变得越来越严格的趋势。本专利技术人已经提出了一种通过对重油进行加氢裂化以生产高品质煤油和瓦斯油的方法(参考日本专利申请，公开号为昭和6-98270)，一种改善煤油和瓦斯油馏分品质的方法，其使用了特定组合的催化剂对原油或脱除了石脑油馏分的原油进行加氢处理(参考日本专利申请，公开号为昭和7-268371)，和一种对来自气相分离过程的气相馏分进行进一步加氢处理的方法(参考日本专利申请，公开号为2000-136391，图7和8)。然而，有关石油馏分或产品品质的规定迅速地变得严格起来，在一定程度上超过了上述的预期。例如，虽然目前瓦斯油馏分中的硫含量限制在350ppm或更低，但是预计在2004年，硫含量应该限制在50ppm或更低，随后限制在10ppm或更低。然而，在本专利技术人所提及的上述常规方法中，即使对操作条件等进行调整，瓦斯油中的硫含量也只是降低至大约50ppm。因此，目前很难生产硫含量为10ppm-->或更低的超低硫瓦斯油。
技术实现思路
考虑到上述问题，提出了本专利技术。本专利技术的目的是为了改进常规原油精制方法，并且提供一种催化加氢处理方法，其中对原油或已经去除石脑油和比石脑油更轻的馏分的原油进行了整体催化加氢处理，从而大大的提高了催化加氢处理产品油中煤油或石脑油的品质并且，因为还生产出了硫含量低于10ppm的超低硫煤油或瓦斯油，所以本专利技术还提供了一种来自产品油的超低硫煤油或瓦斯油的生产方法。对上述目标进行了大量的研究，结果本专利技术人发现，当对原油或已经脱除了石脑油馏分和比更轻的馏分的原油整体进行了包括加氢脱金属、加氢裂化和加氢脱硫连续步骤的催化加氢处理时，通过使用加氢裂化催化剂可以有效地达到上述目标，该催化剂包含一种载体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗粒的复合材料制成，该催化剂还包含一种负载于载体上的催化活性组分，该组分为选自周期表第6、8、9和10族金属中的至少一种元素。基于上述发现，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供了：1.一种对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油进行催化加氢处理的方法，其对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油整体依次进行了加氢脱金属、加氢裂化和加氢脱硫，其中在催化剂的存在下进行了加氢裂化，该催化剂包含一种载体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗粒的复合材料制成，该催化剂还包含一种负载于载体上的催化活性组分，该组分为选自周期表第6、8、9和10族金属的至少一种元素。2.一种对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油进行催化加氢处理的方法，其对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油整体依次进行了加氢脱金属、加氢脱硫和加氢裂化，其中在催化剂的存在下进行了加氢裂化，该催化剂包含一种载-->体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗粒的复合材料制成，该催化剂还包含一种负载于载体上的催化活性组分，该组分为选自周期表第6、8、9和10族金属的至少一种元素。3.一种对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油进行催化加氢处理的方法，其对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油整体依次进行了加氢脱金属、加氢脱硫、加氢裂化和加氢脱硫，其中在催化剂的存在下进行了加氢裂化，该催化剂包含一种载体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗粒的复合材料制成，该催化剂还包含一种负载于载体上的催化活性组分，该组分为选自周期表第6、8、9和10族金属的至少一种元素。4.按上述1-3任一项方法，其中载体沸石的铝硅原子比[Al]/[Si]为0.01-0.1。5.一种对来自上述1-4任一项的方法的产品油进行蒸馏以生成超低硫煤油的方法。6.一种对来自上述1-4任一项的方法的产品油进行蒸馏而生产超低硫瓦斯油的方法。附图简介图1是根据本专利技术优选实施方案(实施例1；第1种情况)，原油等加氢处理方法的示意性方块流程图；图2是根据本专利技术优选实施方案(实施例2；第2种情况)，原油等加氢处理方法的示意性方块流程图；图3是根据本专利技术优选实施方案(实施例3；第3种情况)，原油等加氢处理方法的示意性方块流程图；图4是根据本专利技术优选实施方案(实施例4；第4种情况)，原油等加氢处理方法的示意性方块流程图；图5是根据本专利技术优选实施方案(实施例5；第5种情况)，原油等加氢处理方法的示意性方块流程图；图6是根据本专利技术优选实施方案(实施例6；第6种情况)，原油等加氢处理方法的示意性方块流程图；-->图7是一个常规方法的示意性方决流程图(对比例1)；和图8是另一个常规方法的示意性方块流程图(对比例2)。本专利技术的优选实施方案下面将对本专利技术进行了详细的描述。根据本专利技术优选实施方式的示意性流程图(第1-6种情况)如图1-6所示。下面对本专利技术的主题进行了总结。即，本专利技术提供了一种对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分(在下文中，有时仅被称为“石脑油等馏分”)的原油(在下文中，有时被称为“拔顶原油”)的催化加氢处理方法，其将原油或拔顶原油整体进行催化加氢处理，该加氢处理包括加氢脱金属、加氢裂化和加氢脱硫步骤，其中在催化剂的存在下进行了加氢裂化，该催化剂包含一种载体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗粒的复合材料制成，该催化剂还包含一种负载于载体上的催化活性组分，该组分为选自周期表第6、8、9和10族金属的至少一种元素。(1)原料油(i)用于本专利技术的原料油不仅包括了石油-基原油也包括了非-石油-基原油。非-石油-基原油，例如包括了煤-液化油类、沥青砂油类、油砂油类、油页岩油类、Orinoco焦油等，还包括了从这些油中得到的合成油类。此外，还可以使用石油-基原油和非-石油-基原油的混合物。(ii)从加氢处理的经济效益方面考虑，最优选的原油是满足下列至少三个条件之一的石油-基原油，三个条件包括沥青烯的含量为1重量％或更高，V或Ni含量为10ppm或更高和硫含量为0.01重量％或更高。(2)预处理(i)优选对原料原油进行脱盐，从而防止对预处理蒸馏塔的浸蚀或防止堵塞反应塔。(ii)脱盐处理可以是已经被本领域技术人员所使用的公知方法，例如化学脱盐法、Petreco电脱盐法、Hau Baker电脱盐法等等。(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油进行催化加氢处理的方法，其对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油整体依次进行了加氢脱金属、加氢裂化和加氢脱硫，其中在催化剂的存在下进行了加氢裂化，该催化剂包含 一种载体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗粒的复合材料制成，该催化剂还包含一种负载于载体上的催化活性组分，该组分为选自周期表第６、８、９和１０族金属的至少一种元素。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2003-3-4 056733/20031.一种对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油进行催化加氢处理的方法，其对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油整体依次进行了加氢脱金属、加氢裂化和加氢脱硫，其中在催化剂的存在下进行了加氢裂化，该催化剂包含一种载体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗粒的复合材料制成，该催化剂还包含一种负载于载体上的催化活性组分，该组分为选自周期表第6、8、9和10族金属的至少一种元素。2.一种对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油进行催化加氢处理的方法，其对原油或已经去除了石脑油馏分和比石脑油更轻的馏分的原油整体依次进行了加氢脱金属、加氢脱硫和加氢裂化，其中在催化剂的存在下进行了加氢裂化，该催化剂包含一种载体，该载体由包含沸石和在沸石间隙孔内表面的超细钛族金属氧化物颗...

【专利技术属性】
技术研发人员：由田充，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]