线性烷基苯的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种制造线性烷基苯的方法，该方法包括从低温费－托反应获得含有烯烃、烷属烃和含氧物的烃凝析物的步骤；ａ）从烃凝析物中分馏所需的碳数分布，形成分馏的烃凝析物流；ｂ）从来自步骤（ａ）的分馏烃凝析物流中萃取含氧物，形成含有烯烃和烷属烃的流；ｃ）将来自步骤（ｂ）的含有烯烃和烷属烃的流和来自步骤（ｇ）的原料流合并在一起，形成合并流；ｄ）在烷基化反应器中，在合适的烷基化催化剂存在下，用苯对来自步骤（ｃ）的合并流中的烯烃进行烷基化；ｅ）回收烷基化反应器中的线性烷基苯；ｆ）回收烷基化反应器中的未反应的烷属烃；ｇ）在合适的脱氢催化剂存在下，将未反应的烷属烃脱氢，形成含有烯烃和烷属烃的原料流；和ｈ）将来自步骤（ｇ）的含有烯烃和烷属烃的原料流送至步骤（ｃ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】线性烷基苯的制造方法专利技术背景本专利技术涉及一种制造线性烷基苯的方法。烷基苯衍生物，例如烷基苯磺酸盐，和其他化合物一起，被用于洗涤剂和表面活性剂产品应用领域。环境法规要求这些产品是可生物降解的。众所周知，为了可生物降解，很重要的是烷基链为线性，即，分支很少或没有，并且如果有季碳的话，季碳含量要低。在制造线性烷基苯的常规方法中，将烃流氢化，以除去可能存在的污染物，例如硫、氮和氧污染物。氢化还将烃流中的烯烃物种转化成烷属烃。在氢化反应后，将所得到的烷属烃流分馏到各种碳值范围内。将一种碳值范围，例如C8至C16范围，该值域包括支链烷属烃，通过分子筛。将支化烷属烃作为剩余物流废弃，而将线性烷属烃通过脱氢反应器，形成烯烃/烷属烃混合物。然后将该混合物输送到烷基化车间，和苯反应形成线性烷基苯(LAB)。然后将线性烷基苯磺化，形成线性烷基苯磺酸盐(LAS)。这种方法的问题在于相对较高的烷属烃原材料成本，以及和从煤油原料制造线性烷属烃有关的高成本。California Research Corporation名下的英国专利669,313公开了由费-托方法制造的烃凝析物作为原料在制造烷基苯中的用途。这篇参考文献仅限于使用“高温”费-托方法来制造烃凝析物，其中费-托反应是在约300℃或更高的温度下进行的。发现高温费-托方法是合适的，因为烃凝析物包含高浓度的烯烃，通常在约70％的范围内。该参考文献中，制造烃凝析物的费-托方法的优选催化剂是含铁的催化剂。该参考文献表明制造的费-托原料由于气味和费-托原料中羰基即含氧物(oxygenate)含量所造成的潮湿问题，导致线性烷基苯质量差。处理该问题的优选方法是在防护床中使用活性碳和硅胶吸附费-托原料中的羰基化合物。这种方法只是对低含氧物浓度的原料是切实可行的。并且，该参考文献实施例中烯烃回收率不到25％，-->即没有保持烯烃含量。Atlantic Richfield Company名下的美国专利3,674,885旨在显示通过在升高的温度下进行烷基化，可以将从费-托反应获得的烷属烃/烯烃混合物和氯化烷属烃一起烷基化。将新鲜费-托进料和氯化烷属烃混合并装入烷基化反应器中，分离未反应的烷属烃，通过氯化反应部分活化，然后在烷基化前和新鲜费-托基原料混合。在其实施例中使用合成的十二烷和十二烯混合物来代表费-托原料。这篇参考文献没有认识到当试图使用费-托原料用于烷基化的时所面临的困难，因而不认为和本专利技术有关。专利技术概述根据本专利技术的第一方面，提供一种制造线性烷基苯的方法，该方法包括从低温费-托反应获得含有烯烃、烷属烃和含氧物的烃凝析物的步骤；a)从烃凝析物中分馏所需的碳数分布，形成分馏的烃凝析物流；b)从来自步骤(a)的分馏烃凝析物流中萃取含氧物，形成含有烯烃和烷属烃的流；c)将来自步骤(b)的含有烯烃和烷属烃的流和来自步骤(g)的原料流合并在一起，形成合并流；d)在烷基化反应器中，在合适的烷基化催化剂存在下，用苯对来自步骤(c)的合并流中的烯烃进行烷基化；e)回收烷基化反应器中的线性烷基苯；f)回收烷基化反应器中的未反应的烷属烃；g)在合适的脱氢催化剂存在下，将未反应的烷属烃脱氢，形成含有烯烃和烷属烃的原料流；和h)将来自步骤(g)的含有烯烃和烷属烃的原料流送至步骤(c)。典型地，低温费-托反应是在泥浆床反应器中在160℃～280℃、优选210℃～260℃的温度下，并且在钴催化剂存在下进行的，得到含有60至80重量％烷属烃和10至30重量％、典型地小于25重量％的烯烃的烃凝析物。这样制造的烯烃的线性度大于92％，优选大于95％。如此制造的烷属烃的线性度大于92％。在步骤(b)中，可以通过蒸馏、脱水或液-液萃取，优选液-液萃取，萃-->取出含氧物。在液-液萃取中优选使用轻溶剂，例如甲醇和水的混合物。在本专利技术的优选实施方案中，含氧物萃取方法是液-液萃取法，该方法优选在萃取塔使用甲醇和水混合物作为溶剂而进行，其中将液-液萃取中获得的萃取液送到溶剂回收塔，从溶剂回收塔将包含甲醇、烯烃和烷属烃的塔顶产物再循环到萃取塔，从而提高烯烃和烷属烃的总回收率。也可以将来自溶剂回收塔的塔底产物再循环到萃取塔。优选溶剂的水含量大于3重量％，更优选水含量为约5～15重量％。可以将萃取塔的萃余物送到汽提塔，烃原料流作为塔底产物自汽提塔引出，所述烃原料流含有超过90重量％的烯烃和烷属烃，以及典型地小于0.2重量％、优选小于0.02重量％的含氧物。优选烃原料流中烯烃和烷属烃的回收率超过70％，更优选超过80％，而至少基本保持烯烃/烷属烃的比率。典型地，步骤(g)的脱氢反应是在10％～15％的转化率下进行的。通常，来自步骤(b)的分馏烃凝析物的烯烃浓度可以为10重量％至30重量％，来自步骤(g)的原料流的烯烃浓度可以为10重量％至15重量％，并且步骤(c)的合并流的烯烃浓度可以为12.5重量％至22.5重量％。本专利技术还涉及通过低温费-托反应制造的处于C10至C13范围内的分馏烃凝析物，该凝析物含有具有大于92％、典型地大于95％的高线性度的10至30重量％、典型地小于25重量％的烯烃，在制造线性烷基苯的方法中的应用。本专利技术还涉及通过低温费-托反应产物烯烃的烷基化反应形成的线性烷基苯，其中所述线性烷基苯的线性度大于90％，优选大于93％。根据本专利技术的第二方面，提供一种从来自费-托反应的烃凝析物和蜡馏出产物流制造三种烃馏份的方法，所述烃馏份为：1)烃馏份A，该馏份是沸点大于25℃且终点低于200℃的烃馏份；2)烃馏份B，该馏份至少包括沸点在100～300℃范围内的链烷烃、烯烃和含氧物的混合物；以及3)烃馏份C，该馏份的沸点在120～400℃范围内；这种方法包括如下步骤：i)分馏费-托反应获得的烃凝析物流或其衍生物，形成至少三种分馏的烃凝析物流，其中这三种分馏烃凝析物流的至少一种是烃馏份B；-->b)至少将来自费-托反应的蜡馏出产物流或其衍生物加氢转化；c)将来自步骤b)的加氢转化蜡产物分馏，至少获得加氢转化的轻质烃流和加氢转化的馏出物流；和d)将步骤a)和c)的产物选择性地共混，获得烃馏份A和C；及e)将构成烃馏份B的来自步骤(a)的烃凝析物流传递到制造线性烷基苯的工序中。所述方法可以包括将来自步骤b)的蜡状未转化馏份传递到通过溶剂萃取或者催化异构加氢脱蜡制造高粘度指数基础油的工序的附加步骤。典型地，所述的费-托反应是低温费-托反应，该低温费-托反应是在泥浆床反应器中，在160℃～280℃、优选210℃～260℃的温度下，并且在钴催化剂存在下进行的，得到含有60至80重量％烷属烃和10至30重量％、典型地小于25重量％的烯烃的烃凝析物。典型地，烃馏份A的沸点超过39℃，且终点低于175℃，优选低于160℃。典型地，烃馏份B的沸点在145～255℃范围内，并且优选的温度范围是165～240℃。典型地，烃馏份C的沸点在150～380℃范围内，更典型地为160～360℃。步骤e)中提到的制造线性烷基苯的方法可以包括烷基化和催化脱氢。根据本专利技术的另一方面，提供制造附加烃馏份的方法，所述的附加烃馏份是烃馏份D，该馏份包括沸点典型地超过380℃、更典型超过400℃的中等至高分子量的链烷烃，这些链烷烃既可以是线性的，也可以是异构本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制造线性烷基苯的方法，该方法包括从低温费－托反应获得含有烯烃、烷属烃和含氧物的烃凝析物的步骤；ａ）从烃凝析物中分馏所需的碳数分布，形成分馏的烃凝析物流；ｂ）从来自步骤（ａ）的分馏烃凝析物流中萃取含氧物，形成含有烯烃和烷属 烃的流；ｃ）将来自步骤（ｂ）的含有烯烃和烷属烃的流和来自步骤（ｇ）的原料流合并在一起，形成合并流；ｄ）在烷基化反应器中，在合适的烷基化催化剂存在下，用苯对来自步骤（ｃ）的合并流中的烯烃进行烷基化；ｅ）回收烷基化反应器 中的线性烷基苯；ｆ）回收烷基化反应器中的未反应的烷属烃；ｇ）在合适的脱氢催化剂存在下，将未反应的烷属烃脱氢，形成含有烯烃和烷属烃的原料流；和ｈ）将来自步骤（ｇ）的含有烯烃和烷属烃的原料流送至步骤（ｃ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2003-3-10 60/453,437;US 2003-3-10 60/453,418;ZA1、一种制造线性烷基苯的方法，该方法包括从低温费-托反应获得含有烯烃、烷属烃和含氧物的烃凝析物的步骤；a)从烃凝析物中分馏所需的碳数分布，形成分馏的烃凝析物流；b)从来自步骤(a)的分馏烃凝析物流中萃取含氧物，形成含有烯烃和烷属烃的流；c)将来自步骤(b)的含有烯烃和烷属烃的流和来自步骤(g)的原料流合并在一起，形成合并流；d)在烷基化反应器中，在合适的烷基化催化剂存在下，用苯对来自步骤(c)的合并流中的烯烃进行烷基化；e)回收烷基化反应器中的线性烷基苯；f)回收烷基化反应器中的未反应的烷属烃；g)在合适的脱氢催化剂存在下，将未反应的烷属烃脱氢，形成含有烯烃和烷属烃的原料流；和h)将来自步骤(g)的含有烯烃和烷属烃的原料流送至步骤(c)。2、根据权利要求1的方法，其中所述的低温费-托反应是在泥浆床反应器中，在160℃～280℃的温度下，并且在钴催化剂存在下进行的，得到含有60至80重量％烷属烃和10至30重量％烯烃的烃凝析物。3、根据权利要求2的方法，其中所述费-托反应是在210℃～260℃的温度下进行的。4、根据权利要求1～3任何一项的方法，其中所述费-托反应是钴催化剂存在下进行的。5、根据权利要求2～4任何一项的方法，其中所述烃凝析物包含小于25重量％的烯烃。6、根据权利要求2～5任何一项的方法，其中所述烃凝析物中烯烃的线性度大于92％。7、根据权利要求6的方法，其中所述烃凝析物中的烯烃的线性度大于95％。8、根据权利要求1～7任何一项的方法，其中所述烃凝析物中烷属烃的线性度大于92％。9、根据权利要求1～8任何一项的方法，其中在步骤a)中将所述烃凝析物分馏到C8至C16范围内。10、根据权利要求9的方法，其中在步骤a)中将所述烃凝析物分馏到C10至C13范围内。11、根据权利要求10的方法，其中所述分馏烃产物包含10至30重量％的线性度大于92％的烯烃。12、根据权利要求1～11任何一项的方法，其中在步骤(b)中通过蒸馏、脱水或液-液萃取，萃取出所述含氧物。13、根据权利要求12的方法，其中所述含氧物是用液-液萃取进行萃取的。14、根据权利要求13的方法，其中在所述液-液萃取中使用轻溶剂。15、根据权利要求14的方法，其中所述轻溶剂是甲醇和水的混合物。16、根据权利要求15的方法，其中所述含氧物萃取方法是液-液萃取方法，该方法是在萃取塔中使用甲醇和水混合物作为溶剂而进行的，其中将液-液萃取中获得的萃取液送到溶剂回收塔，从溶剂回收塔将包含甲醇、烯烃和烷属烃的塔顶产物再循环到萃取塔，从而提高烯烃和烷属烃的总回收率。17、根据权利要求16的方法，其中将来自溶剂回收塔的塔底产物再循环到萃取塔。18、根据权利要求15～17任何一项的方法，其中所述溶剂的水含量大于3重量％。19、根据权利要求18的方法，其中所述溶剂的水含量为5～15重量％。20、根据权利要求16～19任何一项的方法，其中将萃取塔的萃余物送到汽提塔，烃原料流作为塔底产物自汽提塔引出，所述烃原料流含有超过90重量％的烯烃和烷属烃，以及小于0.2重量％的含氧物。21、根据权利要求20的方法，其中所述烃原料流包含小于0.02重量％的含氧物。22、根据权利要求1～21任何一项的方法，其中经过萃取步骤b)后，所述烃原料流中烯烃和烷属烃的回收率超过70％。23、根据权利要求22的方法，其中所述烃原料流中烯烃和烷属烃的回收率超过80％。24、根...

【专利技术属性】
技术研发人员：I格里格尔，JH肖尔茨，JP德韦，MA德梅，W詹森，P雅各布森，LPF丹库阿特，
申请(专利权)人：萨索尔技术控股有限公司，
类型：发明
国别省市：ZA[南非]