一种加氢精制生产润滑油基础油、白油的方法技术

一种加氢精制生产润滑油基础油、白油的方法，包括在加氢精制反应条件下，将润滑油原料依次进入分别装填有催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的两个串联反应器与催化剂接触，其中，所述催化剂Ⅰ焙烧后的组成为：氧化镍１－１０重量％，氧化钼和氧化钨之和大于１０至５０重量％，以元素计，０．５－９重量％的选自氟、磷和硼中的一种或几种助剂组分，余量为氧化硅－氧化铝；所述催化剂Ⅱ焙烧后的组成为：氧化镍１－１０重量％，氧化钼和氧化钨之和大于１０至５０重量％，余量为氧化铝。与现有方法相比，采用本发明专利技术提供的方法加工润滑油原料得到的产品质量明显提高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于石油烃加氢工艺，具体地说，涉及将润滑油原料通过加氢精制，生产符合相应规格的包括润滑油基础油、白油产品的方法。
技术介绍
加氢精制工艺是石油加工企业普遍采用的重要加工技术，用以除去或转化原料中的非理想组分，生产符合相应规格的产品。润滑油原料的加氢精制，一般要求脱除原料中的含硫、氮、氧的杂环化合物，脱除或转化原料中的芳烃特别是重芳烃。经过加氢精制的润滑油原料的颜色变浅，氧化安定性得到改善，可成为满足特定要求的润滑油基础油。某些润滑油原料经过较深度的加氢精制，颜色可以接近或达到水白色，即达到赛波特色号+20以上，最高可以达到+30，成为满足特定要求的白油产品。专利CN 1157315A公开了一种一段串联加氢精制工艺，原料经脱气、过滤处理之后，依次进入两台串联的反应器，在第一反应器中精制，在第二反应器中饱和，反应产物经分离、气提、干燥、过滤后去产品罐，其特征在于：a、原料在第一反应器中精制，反应条件为：装填RG-1保护剂和RJW-1催化剂或RG-1保护剂和RJW-2催化剂，其中RG-1保护剂装填量按体积计占10-20％，RJW-1或RJW-2催化剂按体积计占80-90％；氢分压为6.0-6.5MPa；反应温度300℃-340℃；体积空速0.5-1；氢油(蜡)体积比250-1000∶1；b、原料在第二反应器中饱和，反应条件为：装填RJW-1或RJW-2催化剂；氢分压6.0-6.5MPa，温度为240℃-280℃；体积空速0.5h-1；氢油(蜡)体积比250-1000∶1。专利CN 1178824A公开了一种馏分油加氢生产白油的方法，其特征在于以环烷基原油的馏分油为原料，采用单段串联工艺和非贵金属催化剂，第一反应器操作条件：反应温度320-390℃、液时空速0.2-1.0h-1、氢/油体积比500-1500∶1、氢分压13-16MPa，第二反应器操作条件：反应温度250-300℃、液时空速0.2-1.0h-1、氢/油体积比500-1500∶1、氢分压13-16MPa。-->受催化剂性能的限制，在将上述一段串联加氢精制方法用于加工润滑油原料时，得到的产品油质量仍较差。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对现有一段串联加氢精制方法用于生产润滑油基础油或白油质量差的缺陷，提供一种新的生产优质润滑油基础油或白油的方法。本专利技术提供一种加氢精制生产润滑油基础油、白油的方法，包括在加氢精制反应条件下，将润滑油原料依次进入分别装填有催化剂I和催化剂II的两个串联的反应器与催化剂接触，其中，所述催化剂I焙烧后的组成为：氧化镍1-10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，以元素计，0.5-9重量％的选自氟、磷和硼中的一种或几种助剂组分，余量为氧化硅-氧化铝；所述催化剂II焙烧后的组成为：氧化镍1-10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，余量为氧化铝。与现有方法相比，采用本专利技术提供的方法加工润滑油原料得到的产品质量明显提高。例如，采用本专利技术方法生产一种白油产品，得到的产品的色度(赛波特号)为+30，硫含量为146μg·g-1，氮含量为102μg·g-1；而采用现有方法只能达到+10，硫含量为565μg·g-1，氮含量为234μg·g-1。附图说明图1为本专利技术提供方法的一种流程示意图。具体实施方式按照本专利技术所述的方法，其中所述的催化剂I，以氧化物计并以催化剂为基准，优选焙烧后的组成为：氧化镍1-7重量％，氧化钼和氧化钨之和大于15至45重量％，以元素计，0.5-7重量％的选自氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分，余量为氧化硅-氧化铝；进一步优选其中的氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至30，更为优选其中氧化钨和氧化钼的摩尔比大于3.1至25。所述焙烧后的组成，是指在大气气氛下催化剂于550℃焙烧4小时后的样品组成。以所述载体为基准，优选的氧化硅-氧化铝中的氧化硅的含量为2-45重量-->％，氧化铝的含量为55-98重量％；进一步优选氧化硅的含量为5-40重量％，氧化铝的含量为60-95重量％。所述氧化硅-氧化铝具有常规氧化硅-氧化铝载体的比表面和孔体积，优先氧化硅-氧化铝的比表面为150-350米2/克，进一步优选为180-300米2/克，优选氧化硅-氧化铝的孔容为0.4-1毫升/克，进一步优选为0.5-0.8毫升/克。所述的氧化硅-氧化铝载体可以是市售的商品或采用任意一种现有技术制备。优选通过将氧化铝和/或氧化铝的前身物与氧化硅和/或氧化硅的前身物混合并焙烧的方法制备。其中，以载体为基准，各组分的用量最终优选使所述载体含有2-45重量％的氧化硅，55-98重量％的氧化铝；进一步优选使氧化硅的含量为5-40重量％，氧化铝的含量为60-95重量％。所述焙烧温度优选为450-650℃、焙烧时间为1-10小时，进一步优选焙烧温度为500-620℃、焙烧时间为2-8小时。所述载体视不同要求可制成各种易于操作的成型物，例如微球、球形、片剂或条形等。成型可按常规方法进行，例如，可以是将氧化铝和/或其前身物与氧化硅和/或氧化硅的前身物混合、挤条成型并焙烧的方法制备。其中，所述氧化铝的前身物可以选自各种水合氧化铝、铝溶胶中的一种或几种。所述氧化硅的前身物，可以是任何一种水溶性含硅化合物和在水介质中可以水解形成硅凝胶、溶胶的含硅化合物，如水玻璃、水溶胶和硅酸酯等化合物中的一种或几种。在挤出成型时可以加入适量助挤剂和/或胶粘剂，然后挤出成型。所述助挤剂、胶溶剂的种类及用量为本领域技术人员所公知，在此不赘述。按照本专利技术提供的方法，对所述催化剂I中的镍、钼、钨和选自氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分的引入方法没有限制，优选的方法可以是通过将氧化铝和/或氧化铝的前身物、氧化硅和/或氧化硅的前身物与选自含氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分的化合物混合并焙烧的方法直接引入选自氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分，之后以浸渍的方法引入其他组分；也可以是通过单独或同时用含选自含氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分的化合物、钼、镍和钨化合物的溶液浸渍氧化硅-氧化铝载体的方法引入。其中，各组分的用量优选使催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1-7重量％，氧化钼-->和氧化钨之和大于15至45重量％，以元素计，0.5-7重量％的选自氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分，余量为氧化硅-氧化铝。所述的浸渍方法为常规方法，通过对含选自含氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分的化合物、镍、钼、钨化合物中一种或几种的溶液的浓度、用量或氧化硅-氧化铝载体用量的调节和控制，制备指定选自含氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分、钼、镍和钨金属含量催化剂的方法为本领域技术人员所公知。按照本专利技术提供的方法，当所述的浸渍完成后还包括干燥、焙烧或不焙烧的步骤，所述干燥和焙烧的条件均是常规的，例如，干燥温度为100-300℃，优选为100-280℃，干燥时间为1-12小时，优选为2-8小时；焙烧温度为350-550℃，优选为400-500℃，焙烧时间为1-8小时，优选为2-6小时。所述催化剂II，优选焙烧后的组成为：氧化镍1-7重量％，氧化钼和氧化钨之和大于15至45重量％，余量为氧化铝，其中氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至30，进一本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢精制生产润滑油基础油、白油的方法，包括在加氢精制反应条件下，将润滑油原料依次进入分别装填有催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的两个串联的反应器与催化剂接触，其中，所述催化剂Ⅰ焙烧后的组成为：氧化镍１－１０重量％，氧化钼和氧化钨之和大于１０至５０重量％，以元素计，０．５－９重量％的选自氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分，余量为氧化硅－氧化铝；所述催化剂Ⅱ焙烧后的组成为：氧化镍１－１０重量％，氧化钼和氧化钨之和大于１０至５０重量％，余量为氧化铝。

【技术特征摘要】
1.一种加氢精制生产润滑油基础油、白油的方法，包括在加氢精制反应条件下，将润滑油原料依次进入分别装填有催化剂I和催化剂II的两个串联的反应器与催化剂接触，其中，所述催化剂I焙烧后的组成为：氧化镍1-10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，以元素计，0.5-9重量％的选自氟、磷和硼中的一种及其混合的助剂组分，余量为氧化硅-氧化铝；所述催化剂II焙烧后的组成为：氧化镍1-10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，余量为氧化铝。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂I焙烧后的组成为：氧化镍1-7重量％，氧化钼和氧化钨之和大于15至45重量％，以元素计，0.5-7重量％的选自氟、磷和硼中的一种或几种助剂组分，余量为氧化硅-氧化铝。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂II焙烧后的组成为：氧化镍1-7重量％，氧化钼和氧化钨之和大于15至45重量％，余量为氧化铝。4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于，所述催化剂I或催化剂II中的氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至30。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂I或催化剂II中的氧化钨和氧化钼的摩尔比大于3.1至24。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘广元，康小洪，龙湘云，刘学芬，韩鸿，郭庆洲，王鲁强，王亚丽，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]