一种石脑油改质生产清洁汽油的方法技术

一种石脑油改质生产清洁汽油的方法，包括将石脑油进行分馏，分离出异戊烷油和脱异戊烷油，将脱异戊烷油在催化剂存在下进行非临氢改质生产清洁汽油和液化气。该法可提高改质反应的液体收率，增加反应装置的处理量，尤其是将异戊烷油和改质汽油调和后，整体反应的液体收率大幅提高，调和油的芳烃含量大幅降低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术为一种石脑油改质生产清洁汽油的方法，具体地说，是一种由低辛烷值石脑油生产低烯烃和芳烃含量的清洁汽油和优质液化气的方法。
技术介绍
随着环境保护要求的提高，我国对车用汽油提出的新配方标准要求汽油中烯烃含量低于35m％，芳烃含量不大于40m％，苯含量不大于2.5m％。当前我国市场上的成品汽油主要是催化裂化汽油，烯烃含量远高于35m％。生产符合新配方要求的清洁汽油的传统方法有石脑油的催化重整、轻汽油的异构化以及加氢裂化等，但仍以催化重整为主。因此，我国清洁汽油的生产能力还远远满足不了需求。现阶段，我国很多炼厂有不少诸如重整拔头油和加氢焦化汽油等石脑油资源，虽然比较适合做乙烯原料，但炼厂附近如果没有乙烯装置，由于组分轻，蒸汽压较高，需要专门设备进行储存和运输，投资成本较高。此外，由于石脑油自身辛烷值较低，无法大量调入汽油，因此缺乏较好的出路。C5/C6异构化技术虽然可以加工一部分轻石脑油，但投资较高，另一方面不能加工碳七以上的重组分也制约了该技术的广泛应用。此外，目前我国炼厂气中的碳四馏分的加工利用率也很低，除少量用于生产烷基化汽油和MTBE外，其余绝大部分还是作为民用液化气直接烧掉，总利用率不到20％。随着我国催化裂化加工能力的提高，特别是一些以多产乙烯和丙烯为目的的重油催化裂化技术的应用，使得来自催化裂化装置的碳四组分产量逐步增加，由于其烯烃含量高，燃烧质量差，直接作为燃料不仅会对环境造成污染，而且也是很大的浪费。现有的石脑油改质技术和从碳四馏分生产清洁汽油的技术主要有C5/C6异构化、C2～C5轻烯烃的叠合和直馏汽油改质。C5/C6异构化技术虽然可以将辛烷值较低的C5、C6正构烷烃异构化为高辛烷值的异构体，生产不含芳烃、杂质含量少的清洁轻油调和组分，但需在临氢条件下进行，装置投资高，且一次通过反应器所得产物的辛烷值较低，此外不能加工碳七以上的重组分原料也制约了该技术的广泛应用。CN1660973A公开了一种C5、C6烷烃异构化方法，该方法将含有C5、C6烷烃的馏分油用精馏法分成富含C5烃和2，2二甲基丁烷的轻组分和C6重组分，将精馏分离出的轻组分在氢气的存在下，180～200℃，1.5～1.7MPa的条件下进行异构化反应，C6重组分在150～180℃，1.7～2.0MPa的条件下进行异构化反应。该方法将2，2二甲基丁烷从重组分中分离出去，有效提高了异构化产品的辛烷值。-->C2～C5轻烯烃叠合反应生产汽油虽然是一种比较成熟的技术，但是叠合反应的产品是以烯烃为主的高度不稳定汽油，容易形成多聚体的副产品，必须进行加氢处理。CN1381549A以混合碳四为原料，通过齐聚-加氢的两段反应法生产异辛烷和车用液化石油气。第一步齐聚以固体酸为催化剂(固体磷酸、HZSM-5或硅铝小球)，采用两段固定床齐聚反应工艺，在160～230℃、3.0～5.0MPa、空速0.5～6.0h-1条件下反应，分离气液两相产品，气相产品作为车用液化石油气使用，液相产物主要是异辛烯，通过在200～300℃、空速1.0～5.1h-1、压力2.5～6.0MPa、氢气/异辛烯体积比为100～800的条件下，与加氢催化剂接触加氢生产异辛烷。生产清洁汽油的另一种有效方法是对低辛烷值的直馏汽油进行改质，进而提高其品质。USP4950387公开了一种FCC汽油改质方法，该方法将催化裂化产品进行分馏，将其中沸程为90～170℃馏分的含烯烃汽油分成两部分，一部分与C2～C5烯烃混合进入流化床反应器，在酸性催化剂作用下进行反应生成改质汽油，然后将改质汽油与另一部分未改质的90～170℃馏分的含烯烃汽油混合成为产品汽油。该法改质催化剂的活性组分是约束指数为1～12的沸石，选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35或ZSM-48。改质反应的条件为260～399℃、0.5～1.1MPa、以C4-烯烃为基准计算的空速为0.5～1.0h-1，催化剂需要连续烧炭再生使用。CN1600836A公开了一种直馏汽油改质制备低烯烃含量汽油的方法，该方法以直馏汽油和碳四为原料，采用固定床反应器，在改质催化剂存在下生产高辛烷值汽油调和组分和车用液化气组分。该技术采用的是全馏分直馏汽油，碳四的掺入量为20～60质量％，得到的改质汽油收率相对较低，芳烃含量较高。刘会强在《炼油设计》第31卷第2期23-25页报道了一种提高直馏汽油辛烷值的异构化技术，将直馏汽油在异构化催化剂存在下，采用两段反应器进行非临氢改质，生产90号汽油，其中烯烃含量约为14％，芳烃含量约为15％，干气收率约2.3％，与同规模催化重整相比，可大幅降低操作费用。《炼油设计》第32卷第1期26-27页和第5期7-9页则先后报道了该技术装置的运行状况和工艺标定与分析，在一段床层温度为353.8℃，二段床层温度为347.1℃的条件下，可将直馏汽油的研究法辛烷值(RON)由59.2提高到86.7，改质汽油收率达到61.63％，液化气产率为24.77％，干气加损失为13.60％。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种石脑油改质生产清洁汽油的方法，该法可扩大改质反应装置的处理量，提高石脑油改质反应的液体收率，得到清洁汽油和优质液化气。本专利技术提供的石脑油改质生产清洁汽油的方法，包括将石脑油进行分馏，-->分离出异戊烷油和脱异戊烷油，将脱异戊烷油在催化剂存在下进行非临氢改质生产清洁汽油和液化气。本专利技术方法将石脑油中的轻质组分和较重的组分分离，形成异戊烷油和脱异戊烷油，再对脱异戊烷油进行非临氢改质生产清洁汽油和优质液化气，使得改质装置的处理量增大，整个过程的液体收率大幅增加，尤其是将异戊烷油与改质后得到的汽油组分调和后可使调和汽油的烯烃和芳烃含量大幅降低。本专利技术与C5/C6异构化相比，反应不需要临氢，可以加工除C5、C6以外的重组分，汽油产品辛烷值高，反应流程较为简单，装置投资小，同时还可以利用炼厂过剩的碳四资源；与碳四烯烃的叠合反应生产汽油的技术相比，本专利技术方法的汽油产品无需进行加氢处理；与直接用石脑油为原料的异构化技术比较，提高了汽油收率，改善了液化气的质量。附图说明图1为本专利技术以石脑油和碳四馏分为原料的改质方法流程示意图。具体实施方式本专利技术方法先将石脑油进行分馏，将轻组分—异戊烷油和重组分—脱异戊烷油分离，再使易于发生改质反应的重组分在催化剂作用下，在非临氢条件下发生叠合、齐聚、选择性裂解、异构化、环化和芳构化等一系列改质反应，液体收率提高，相对直接以石脑油为原料的改质方法反应装置的处理量增加。由于被分馏出的轻组分不参加改质反应，且基本不含芳烃，可直接作为液体组分与改质反应得到的汽油组分调和，使调和汽油的芳烃含量大幅降低。因此，石脑油在全部分馏-改质的反应体系中的液体收率大幅提高，所得调和汽油的烯烃含量不超过1.0m％，芳烃含量控制在20m％以下，均符合清洁汽油的要求，同时反应产生的C3+C4中烯烃含量均低于5m％，为优质液化气，符合车用液化气的质量标准。本专利技术方法的第一步是将石脑油送入分馏塔进行分馏，塔顶分出轻组分异戊烷油，塔底分出重组分脱异戊烷油。所述异戊烷油为石脑油的5～25质量％，随异戊烷油馏出的异戊烷为石脑油中所含异戊烷的23～99.9质量％。本专利技术所述的石脑油可选具本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石脑油改质生产清洁汽油的方法，包括将石脑油进行分馏，分离出异戊烷油和脱异戊烷油，将脱异戊烷油在催化剂存在下进行非临氢改质生产清洁汽油和液化气。

【技术特征摘要】
1、一种石脑油改质生产清洁汽油的方法，包括将石脑油进行分馏，分离出异戊烷油和脱异戊烷油，将脱异戊烷油在催化剂存在下进行非临氢改质生产清洁汽油和液化气。2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的异戊烷油为石脑油的5～25质量％，随异戊烷油馏出的异戊烷为石脑油中所含异戊烷的23～99.9质量％。3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的石脑油的沸程为30～85℃，其中烷烃含量为50～100质量％，碳七以上烃类的含量不大于2质量％。4、按照权利要求3所述的方法，其特征在于随异戊烷油馏出的异戊烷为石脑油中所含异戊烷的23～90质量％。5、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的石脑油的沸程为30～200℃，其中烷烃含量为50～100质量％，碳七以上的烃含量不小于50质量％，碳五烃的含量为4～20质量％。6、按照权利要求5所述的方法，其特征在于随异戊烷油馏出的C5烃为石脑油所含C5烃的90～98质量％。7、按照权利要求1所述的方法，其特征在于将所述的脱异戊烷油与碳四馏分混合后进行非临氢改质生产改质汽油和液化气，所述碳四馏分中丁烯含量为40～100质量％。8、按照权利要求7所述的方法，其特征在于脱异戊烷油和碳四馏分...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈春芳，于中伟，马爱增，孙义兰，王子健，孟宪波，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]