一种石脑油非临氢芳构化改质的方法技术

一种石脑油非临氢芳构化改质的方法，包括将石脑油在非临氢条件下与改质催化剂接触进行芳构化改质反应，所得的改质产物与吸附剂接触，吸附其中的萘系化合物，然后用解吸剂脱附吸附剂中吸附的萘系化合物，通过精馏分离将解吸剂与萘系化合物分离，所述的吸附剂包括５５～８０质量％锂和／或钠改性的八面沸石和２０～４５质量％的粘结剂。该法可有效脱除芳构化改质液体产物中的重质组分，降低其终馏点，同时还可得到纯度较高的萘系化合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术为，具体地说，是一种改善石 脑油非临氢芳构化改质液体产物性质的方法。
技术介绍
目前，我国成品汽油中催化裂化汽油约占80%,常规FCC汽油烯烃含量高 达50-55%，难以达到新汽油规定的硫含量> 0.015%,烯烃含量>25%，苯含量 >1.0%,芳烃含量>35%的标准。因此，生产高辛烷值、低烯烃含量的清洁汽 油调和组分成为各炼厂的迫切需要。而我国现阶段生产高辛烷值清洁汽油调和 组分的方法主要是催化重整，由于其原料不足，导致很多催化重整装置不能满 负荷运转。近些年来，由于ZSM-5择形沸石的发现，可将石脑油和/或低碳烃类在非 临氢条件下转化为富含芳烃的汽油调和组分，同时副产优质液化气，这一技术 称为芳构化改质技术。该技术原料适应性强，对原料杂质含量、芳烃潜含量以 及馏程范围要求低，反应体系不需在氢气存在下进行并可在低压下操作，这给 炼厂石脑油和低碳烃类的利用开辟了一条有效途径。但是，芳构化改质汽油产 物中含有较多的重馏分，干点较高。研究发现通过降低汽油的干点可以减轻汽 车尾气造成的污染。到目前为止，未见解决芳构化改质产物干点高的报道。《化工设计》2003年第13巻第6期17-19页报道了 C,Q重芳烃综合利用 工艺技术，该技术将Cu)芳烃经精馏塔分离出不同牌号的溶剂油，同时得到 均四曱苯富集液和釜残油，其中均四曱苯富集液在结晶器中冷冻至-20。C后，送分离单元用离心机甩干，萘滤饼再经压榨机压榨后得萘产品。CN94105030公开了 一种碳十重芳烃的分离方法，以重整(31()+重芳烃为原 料，经精馏和结晶的方法分离得到均四曱苯、萘和溶剂油，在d。+重芳烃的精 馏中采用变回流比的操作方法，即在切割富四曱苯馏分时采用大回流比操作， 而在切割其它馏分时采用小回流比操作，以此来提高富四曱苯液中均四曱苯的 浓度。CN97115776公开了一种煤气洗油-柴油脱萘的方法，该法将乙二醇冷却至 -5 5°C,将冷却液乙二醇输入到换热器的管程，再将待脱萘的饱和柴油泵入换 热器的壳程，进行热交换，使溶萘饱和柴油中的萘在5 1(TC时呈细小颗粒状析 出，随冷却的柴油一起流入储油罐中，再通过离心机固液分离，脱萘后的柴油 有50%的萘被分离出去，成为溶萘未饱和溶液，回到煤气喷淋塔中重复使用。CN99107030公开了一种烃吸附脱芳方法，所用原料沸点范围在45 300°C 之间，其中芳族化合物的浓度达到0.1 15w%。该方法包括如下步骤进料在含沸石吸附剂的多个串联固定吸附床中实施吸附步骤来吸附芳族化合物，吸附温度为30~7(TC，用解吸流体冲洗排出夹在吸附剂孔穴内的链烷烃、异构链烷 烃和环烷烃，然后已吸附的芳族化合物用热解吸流体进行解吸，同时冷却床层， 使其能用于重新开始下一循环的吸附步骤，解吸流体是气体或者蒸汽。USP5177300 ^Hf了一种从取代的苯类烃化合物中分离萘的方法，采用吸 附过程使萘被选择性的吸附，然后再由脱附剂将萘解吸出来。原料为煤焦油或 石油馏分，馏程为200~250°C,包括萘、单环芳烃和烷烃，吸附剂为LiX沸石， 脱附剂选自1, 2， 3-三甲基苯、1， 3， 5-三甲基苯、甲苯、对二甲苯、间二曱 苯或者苯，吸附温度为180 250°C,脱附温度为20 220°C，压力足以使进料保 持液相即可。USP4357276公开了 一种用X或Y型沸石从萘系烃类化合物中分离吲哚的 方法，该法采用吸附过程使烃类中的吲哚被选择性地吸附，然后将吸附吲哚的 沸石先与脱附剂B接触，再与脱附剂A接触将其中的吲哚解吸出来。原料为煤 焦油馏分，馏程范围220~270°C，吸附剂为X或Y沸石，交换离子为Li、 Na、 K、 Rb、 Cs、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Cu、 Ag、 Zn、 Cd、 Fe、 Ni、 Co和La中的一种，脱附剂A包括C2-K)脂肪醚、C7-to芳香醚、C2，脂肪酯和C3-H)脂肪酮，脱 附剂B为烷基苯。CN1600836A公开了一种直馏汽油改质制备低烯烃含量汽油的方法，该法 将直馏汽油与碳四烯烃馏分混合后，在0.2 0.6MPa、 300 50(TC条件下与含 HZSM-5的催化剂接触反应，然后分离产物中的干气、液化气和汽油组分，但 其所得汽油组分的终馏点较高，无法达到清洁汽油的标准。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，该法可显著降 低芳构化改质后所得改质汽油的终馏点，同时还可得到纯度较高的萘系化合物。本专利技术提供的石脑油非临氢芳构化改质的方法，包括将石脑油在非临氢条 件下与改质催化剂接触进行芳构化改质反应，所得的改质产物与吸附剂接触， 吸附其中的萘系化合物，然后用解吸剂解吸吸附剂中吸附的萘系化合物，通过 精馏分离将解吸剂与萘系化合物分离，所述的吸附剂包括55 80质量％锂和/或 钠改性的八面沸石和20 45质量％的粘结剂。本专利技术方法以石脑油或石脑油与混合石炭四为原料，将其进行芳构化改质， 然后将改质汽油用本专利技术所述的吸附剂进行吸附，脱除改质汽油中的高沸点产 物，从而大幅降低芳构化改质汽油的干点，尤其是在石脑油中掺入了混合碳四 进行芳构化改质后，可有效解决所得改质汽油所含重組分较多而引起的终馏点 过高的问题，既充分利用了碳四馏分，又能提高改质汽油品质，得到符合国家 标准的汽油产品，从而减轻汽车尾气造成的污染，同时通过分馏解吸产品还可4得到用于生产苯酐、合成树脂、植物生长激素等化工产品的萘系化合物。 附图说明图1为本专利技术提供的芳构化改质方法流程示意图。 图2为本专利技术固定床吸附分离器的解吸过程示意图。 具体实施例方式本专利技术方法将石脑油或其与碳四馏分的混合物进行芳构化改质后得到的 液体产物用吸附的方法分离其中的高沸点烃类，从而降低芳构化改质产物的终馏点，使之达到汽油产品的国家标准。另外，吸附剂吸附的萘系化合物，包括 萘及其衍生物，主要为烷基萘用解吸剂解吸后，通过精馏可分离出纯度较高的 萘系化合物，作为化工产品的原料，解吸剂可重新利用。所述的吸附剂中活性组分含量应适当，优选包括60~75质量％锂和/或钠改 性的八面沸石和25 40质量％的粘结剂。本专利技术方法提供的吸附剂活性组分为改性的八面沸石，此外还含有一定量 的粘结剂。所述的八面沸石的改性金属为锂和/或钠，八面沸石为X沸石、Y沸 石或X和Y沸石的混合物，当吸附剂中改性的八面沸石为LiY和LiX的混合 物，其中LiX与LiY的质量比为50 90: 10 50。吸附剂中的粘结剂优选氧化 铝、氧化硅、膨润土或高岭土。所述的改性的八面沸石可用常规的离子交换法制备。吸附剂的制备方法 为将改性的八面沸石和粘结剂的前身物按照吸附剂中各组分要求的配比混合 后成型、干燥，于300 600。C焙烧。由于石脑油芳构化改质产物，特别是石脑油与混合碳四的芳构化产物中含 有一定量高沸点的经类，致使芳构化改质液体产物的干点，即终馏点较高。本 专利技术方法中芳构化改质产物中d2以上的烃类组分的含量为2 10质量％,优选 2~7质量％。本专利技术所述的改质液相产物经过吸附床层时，其中的萘系化合物被吸附剂 选择性的吸附，而烷烃、环烷烃、烯烃和单环芳烃等组分则不被吸附。芳构化 改质产物与吸附剂接触的温度为10 100。C、优选20 8(TC，压力为0.1 1.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石脑油非临氢芳构化改质的方法，包括将石脑油在非临氢条件下与改质催化剂接触进行芳构化改质反应，所得的改质产物与吸附剂接触，吸附其中的萘系化合物，然后用解吸剂解吸吸附剂中吸附的萘系化合物，通过精馏分离将解吸剂与萘系化合物分离，所述的吸附剂包括５５～８０质量％锂和／或钠改性的八面沸石和２０～４５质量％的粘结剂。

【技术特征摘要】
1、一种石脑油非临氢芳构化改质的方法，包括将石脑油在非临氢条件下与改质催化剂接触进行芳构化改质反应，所得的改质产物与吸附剂接触，吸附其中的萘系化合物，然后用解吸剂解吸吸附剂中吸附的萘系化合物，通过精馏分离将解吸剂与萘系化合物分离，所述的吸附剂包括55～80质量％锂和/或钠改性的八面沸石和20～45质量％的粘结剂。2、 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的吸附剂包括60~75质 量％锂和/或钠改性的八面沸石和25 40质量％的粘结剂。3、 按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的粘结剂选自氧化铝、 氧化硅、膨润土或高岭土。4、 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的改质产物中C^以上的 烃类组分的含量为2 10质量％。5、 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的改质产物与吸附剂接触 的温度为10~100°C，压力为0.1 1.0MPa。6、 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的八面沸石为X沸石或 Y沸石或X和Y沸石的混合物。7、 按照权利要求6所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵雅郡，任坚强，于中伟，孟宪波，陈春芳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]