用于从含烃原料选择性生产石脑油产物料流或中间馏出物料流的加氢裂化区,其采用固定催化剂并且改变引入该加氢裂化区的氨浓度水平。氨可通过在加氢处理反应器中的含烃原料中氮的反应、或者从外部氨源获得,当通过汽提区控制氨浓度,允许待引入加氢裂化区的氨浓度为0~50重量ppm时,生产石脑油料流,而待引入加氢裂化区的氨浓度为20~200重量ppm时,生产中间馏出物料流。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术通常涉及由被引入具有固定催化剂的加氢裂化区中的烃原料选择性生产石脑油或中间馏出物的方法。
技术介绍
炼油厂常常通过加氢裂化衍生自原油的烃原料生产合乎需要的产物如汽轮机燃料、柴油和其它被称为中间馏出物的产物,以及较低沸点的含烃液体如石脑油和汽油。最常经受加氢裂化的原料为通过蒸馏或热或催化方法回收自或衍生自原油的·瓦斯油和重瓦斯油。典型的重瓦斯油包含相当一部分沸点高于371° C(700° F)的烃组分,通常至少50重量%沸点高于371° C (700° F)。典型的真空瓦斯油通常具有315° C(600° F) 565。C(1050° F)的沸点。加氢裂化通常在氢气存在下,在升高的温度和压力条件下通过使瓦斯油或其他原料与合适的加氢裂化催化剂接触完成,以便生产含有精炼装置希望的烃产物分布的产品。加氢裂化反应器内操作条件和加氢裂化催化剂的选择影响加氢裂化产物的产率。另外,在进入加氢裂化区之前,首先可将烃原料引入加氢处理区,以除去原料中携带的各种杂质,例如氮和硫。术语“加氢处理”可指其中在主要对杂原子,例如硫和氮的除去以及某些芳烃的加氢呈活性的合适催化剂存在下,使用含氢气的处理气体的方法。烃原料常常在加氢处理催化剂的存在下,与附加的氢气料流一起被引入加氢处理区,以将原料的氮组分重整为氨以及将硫组分重整为硫化氢。通常在适当的催化剂上,在足以使重沸点材料转化为较低沸点材料的温度和压力下,将加氢处理的流出物料流弓I入加氢裂化区。或者,在足以从料流中除去氨和硫化氢组分的温度和压力下,可首先将加氢处理的流出物料流引入汽提区。然后通常在适当的催化剂上,在足以将原料转化为具有较低沸点组分的温度和压力下,将加氢处理的流出物料流引入加氢裂化区。如果汽提器中加氢处理的料流的氨含量没有被足够减小,那么氨杂质可能会降低加氢裂化区催化剂活性,极大地提高加氢裂化区中获得给定转化程度所需的温度。例如,一种此类调整是极大地提高加工温度以获得加氢裂化区中给定的转化程度。通常选择加氢裂化催化剂和工艺条件以将烃原料裂化为特定的所需产物、产物系列和/或产物组分。一旦加氢裂化方法开始,在催化剂持续使用期间很难改进所得催化剂活性和产物选择性,并且从而同样很难改进在加氢裂化运行期间生成的产物或产物组分。如果需要改变在加氢裂化运行期间的产物、产物系列和/或产物组分,那么通常必须停止生产以更换催化剂或进行其他类似工艺变化。例如,如果将加氢裂化器的操作设置为优先生产中间馏出物产物(例如沸点为121° C(250 ° F) 399° C(750 ° F)),那么加氢裂化器将包含在所需操作条件下适合于生产此类产物的催化剂。改变产物产量以促进石脑油生产(例如沸点为10° C(50° Fr204° C(400° F))将需要暂停加氢裂化器操作以及更换催化剂和改变工艺操作条件,以相当大的花费和损失生产时间为代价。一个替代方案为调整操作条件,例如温度和压力条件。这通常不能足够地转变最终产物产率以提供大量的新的所需的产物而无需更换加氢裂化催化剂。专利技术概沭本文公开的方法使用存在于或者被加入加氢裂化区的原料中的氨含量影响催化剂活性以及将含烃原料裂化为所需烃产物、产物系列、和/或烃组分的混合物(例如在中间馏出物或石脑油中发现的那些)的效率。在一个方面,在加氢裂化区中使用的氨为在加氢处理条件下和加氢处理催化剂的存在下,通过使含烃原料中的氮气与氢气料流反应而获得。因此,在这一方面,不需要从外部来源添加氨。然而,如果需要,可使用氨的外部来源补充或者代替由原料获得的氨。这一氨的外部来源可以氨水、无水氨、或另一种包含氮气的含烃原料形式。在一个方面,该方法(以及相关装置)提供从供入具有固定催化剂体系的加氢裂化区的含烃原料料流选择性生产烃产物料流。在另一个方面,烃产物料流可主要包含石脑油或者主要包含中间馏出物产物料流。所需的产物和/或产物系列通过控制引入具有含烃料流的加氢裂化区的氨浓度选择。因此,对加氢裂化区进行相对连续的操作,而在操作中无暂停以改变已在使用中的催化剂体系。在加氢裂化区的操作期间,所需产物料流可在优选的产物之间改变,而不实质改变加氢裂化区的初始操作条件。加氢裂化区可在以下条件下操作,包括204。C(400。F) 482。C(900。F)的温度和 3. 4MPa(500psig) 20. 7MPa(3000psig)的压力,具有任何数量的通常用于生产石脑油或柴油组分的催化剂体系。改变加氢裂化区进料的氨浓度,为将原料转化为各种产物而无需改变现有固定催化剂体系做准备。催化剂的活性可根据引入体系的氨的量而改变,因此所需产物的产率可根据所得催化剂中活性变化而改变。在一个方面,当氨浓度以(Γ50重量ppm氨存在时,主要生成包含35 70重量%石脑油的石脑油料流。当氨浓度以1(Γ200重量ppm存在时,主要生成包含2(Γ80重量%中间馏出物或柴油的中间馏出物料流。通常,高氨浓度有利于中间馏出物的生产,而低氨浓度有利于石脑油产物的生产。氨浓度通过在高氨浓度下减慢催化剂活动(例如在一个方面产生中间馏出物)或通过用低氨浓度极小影响催化剂活动(例如在另一个方面产生石脑油)来影响催化剂。在一个方面,汽提区,例如强化热分离器(“EHS”)可根据工艺条件,例如148° C(300° F) 343° C(650° F)的温度,来控制氨浓度。在石脑油的情况下,需要较低的氨浓度,从而在EHS中的较高温度,即在该范围的上限温度下,驱使氨更低,因此它从氨中分离进入未直接供入方法的顶部料流。另一方面,当中间馏出物需要EHS中的较低温度即该范围的下限温度时,可以驱使氨进入底部料流液体产物,从而保持氨浓度高并且将含氨的流出物与烃原料料流一起供入加氢裂化器。加氢裂化区可在以下条件下操作,包括204。C(400。F) 482。C(900。F)的温度和 3. 4MPa(500psig) 20. 7MPa(3000psig)的压力。催化剂LHSV为O. 5 4. Ohr'在进入加氢裂化区之前,首先可将含烃原料引入加氢处理区以用氢气处理原料料流,从而将原料中存在的任何氮组分重整为氨,还将硫组分重整为硫化氢。这一反应可解决加氢裂化区的至少一部分氨来源。然后将来自加氢处理区的流出物引入汽提区,以除去来自烃料流的硫化氢和降低烃料流的氨含量,视情况而定,从加氢裂化器生产所需的最终产物。在另一个方面,可使用氨的外部来源补充提供给加氢处理区的氨,或如果需要,作为替代性的氨来源。在汽提之前,还可直接将加氢处理原料引入加氢裂化区。视情况而定,然后可将部分加氢裂化的流出物送至汽提区,以从烃料流除去硫化氢和调节烃料流的氨含量,以生产来自第二加氢裂化区的所需最终产物。将来自汽提区的烃料流引入第二加氢裂化区。在第二加氢裂化区中,根据催化剂体系上氨的效力和烃区条件,将烃产物料流裂化为所需产物(例如主要为石脑油或中间馏出物产物)。 附图说明图I为氨浓度在汽轮机燃料产率(例如中间馏出物)上的影响图示。图2为本文记载的方法和工艺装置的优选实施方案的简化工艺流程图。上述图旨在示意性说明该方法和装置,而不是限制任何专利技术。详细说明加氢裂化催化剂活性以及从而产物选择性可受到加氢裂化反应环境中氨浓度的影响。在一个方面,高氨浓度,例如1(Γ200重本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:T·M·科万,V·K·默蒂,
申请(专利权)人:环球油品公司,
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