二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法及其在Heck反应中的应用技术

本发明专利技术公开了一种二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法及其在Heck反应中的应用，以二茂铁、吡啶‑2‑甲醛和脒盐为原料，通过乙酰化、羟醛缩合以及缩合环化三步反应合成，合成方法操作简便，条件温和，无需使用昂贵试剂，易于大量制备。本发明专利技术还涉及此类配体在钯催化下Heck偶联反应中的应用。结果表明，二茂铁基嘧啶类三齿配体6h具有良好的热稳定性和高效的催化活性。偶联反应可以在水为溶剂条件下进行，底物普适度宽，无需繁琐的无水无氧操作。

Synthesis methods of two ferrocenyl pyrimidine multi tooth ligands and their application in Heck reaction

The invention discloses a method for synthesizing two ferrocenyl pyrimidine multidentate ligands and their application in Heck reaction, with two ferrocene, pyridine 2 formaldehyde and amidine salt as raw material, three step reaction synthesis by acetylation, aldol condensation and condensation cyclization, synthesis method has the advantages of simple operation, mild conditions and without the use of expensive reagents, a large number of easy preparation. The invention also relates to the application of such ligands in palladium catalyzed Heck coupling reactions. The results show that the two ferrocenyl pyrimidine three tooth ligand 6h has good thermal stability and high catalytic activity. The coupling reaction can be carried out under the condition of water as solvent, and the substrate is generally wide and without unnecessary anhydrous oxygen operation.

【技术实现步骤摘要】
二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法及其在Heck反应中的应用
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种二茂铁基嘧啶类多齿配体及其合成方法以及在Heck反应中的应用。
技术介绍
二茂铁自发现以来，由于具有芳香性、氧化还原活性、稳定性及低毒性，使其衍生物在很多领域都有广泛的应用，如金属催化、电化学、非线性光学材料、医学、(微)生物学等领域。将二茂铁基引入不同的分子，以期得到新的或具有特殊性能的化合物，是近些年来二茂铁化学研究的一个热点。其中，含二茂铁基配体的合成更是引起了化学家们的广泛关注。二茂铁作为配体骨架的主要原因有：(1)二茂铁具有足够的刚性；(2)二茂铁环具有很好的修饰性；(3)当二茂铁的环上具有两个不同基团的时候可以形成面手性；(4)具有庞大的空间位阻，这获得高的区域选择性和立体选择性的一个非常重要的因素；(5)具有很好的稳定性；(6)便宜易得。大量的基于二茂铁骨架的配体被设计合成出来并成功应用于各种金属催化反应中。Heck偶联反应是构建碳碳键最重要的反应之一，通常需要在钯催化剂和膦配体的参与下进行。膦配体具有价格昂贵，稳定性差和环境污染等缺点。因此非膦配体的研究引起了人们的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二茂铁基嘧啶类多齿配体，其特征在于所述二茂铁基嘧啶类多齿配体的结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种二茂铁基嘧啶类多齿配体，其特征在于所述二茂铁基嘧啶类多齿配体的结构式如下：其中R为CH3,C2H5,C4H9,C6H5,4-CH3C6H4，3,4-di-(OCH3)2C6H3,4-ClC6H4或C5H4N。2.根据权利要求1所述的二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成方法，其特征在于步骤如下：（1）乙酰二茂铁的合成：将二茂铁和乙酸酐加入反应器中，然后加入磷酸，控温55-60oC，TLC点板跟踪至二茂铁完全转化，冷却至室温，加入Na2CO3调节pH至中性，抽滤、水洗涤，将所得固体用乙酸乙酯重结晶，得到乙酰二茂铁；（2）不饱和酮的合成：将步骤（1）制得的乙酰二茂铁溶于甲醇溶液中得到乙酰二茂铁的甲醇溶液，然后加入NaOH水溶液室温搅拌30min，向混合液中加入吡啶-2-甲醛的甲醇溶液，室温下搅拌反应，TLC点板监测吡啶-2-甲醛完全转化后，将反应液用浓盐酸酸化至pH=3，有固体析出，抽滤、洗涤、干燥，所得固体用二氯甲烷重新溶解、将不溶物过滤，滤液浓缩、重结晶，得到不饱和酮；（3）二茂铁基嘧啶类多齿配体的合成：将步骤（2）制得的不饱和酮溶于无水乙醇中，加入含不同取代基的脒盐，搅拌均匀后，加入KOH固体，升温至回流，TLC点板跟踪至不饱和酮...

【专利技术属性】
技术研发人员：余述燕，张同艳，王瑞娟，尹志刚，杨许召，兰宏兵，
申请(专利权)人：郑州轻工业学院，
类型：发明
国别省市：河南,41