氨基取代方酸内鎓盐有机电致发光材料的制备方法技术

方酸内鎓盐有机电致发光材料及其制备方法，属于材料技术领域，特别是涉及有机电致发光材料及制备方法。本发明专利技术提供的方酸内鎓盐有机电致发光材料，是一种主体材料由方酸内鎓盐构成的有机粉末状材料，所述方酸内鎓盐的结构式为（Ⅰ）。利用方酸与胺作原料，经水或有机溶剂溶解后加热至回流温度下搅拌反应８－２４小时，然后冷却过滤，将过滤所得固体产物经洗涤过滤抽干、真空干燥后即得本发明专利技术所述的方酸内鎓盐有机电致发光材料。本发明专利技术提供的方酸内鎓盐有机电致发光材料抗老化性能好，不易失效，使用寿命长，其制备方法简单，反应一步完成，反应条件温和易控，操作容易，成本低廉，且无毒无环境污染。本发明专利技术提供的方酸类鎓盐在各种有机电致发光显示器中将有非常广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

，属于材料
，特别是涉及有机电致发光材料及制备方法。
技术介绍
有机电致发光材料具有驱动电压低(可与集成电路电压相匹配)、响应时间短、发光亮度和发光效率高以及易于调制颜色实现全色显示、重量轻、柔性强、易于加工等无机电致发光材料和液晶显示材料所无法比拟的特点，可用作便携式超薄小型电视机、电脑显示器、新一代手机显示屏、大型平面壁挂式显示器、户外广告显示牌以及广场和运动场所的信息板、各种户外路标以及各种军用仪器仪表显示器等。因此，近年来有机电致发光材料的研究受到广泛重视，发展非常迅速。方酸内鎓盐分子中有一个典型的缺电子中心，这一特殊结构使其具有电荷传输功能。据文献(感光科学与光化学，1995，3，193～199；化学物理学报，1998，5，444～449；四川大学学报(自然科学版)，1999，5，907～912)报道，苯环取代的方酸内鎓盐的光致发光波长大都在可见光范围内。方酸内鎓盐的制备方法虽有报道，但多使用有机溶剂，如文献均以苯、正丁醇、二甲亚砜等为溶剂。目前已见报道的各种有机电致发光材料的制备方法普遍存在两个严重缺陷，一是反应步骤多、制备工艺复杂、大量使用有机溶剂等，不仅使得材料价格昂贵导致显示器的生产成本极高，而且对操作人员有毒害，废弃溶剂还造成环境污染；二是易老化失效，导致显示器使用寿命短。因此，研究与开发制备工艺简单、价格低廉、不易老化的新型有机电致发光材料具有非常重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的就是提供。按照本专利技术得到的有机电致发光材料，抗氧化能力强、性能稳定；其制备工艺简单、反应步骤少、操作容易、价格低廉，且无毒环保。本专利技术提供的方酸内鎓盐有机电致发光材料，是一种主体材料由方酸内鎓盐构成的有机粉末状材料，所述方酸内鎓盐的结构式为 其中n＝1～3，m＝1～3；R1为O、NH、NCH3、NCH2CH3、NCH2CH2CH3、NCH(CH3)2、CH2、CHCH3、CHCH2CH3、CHCH2CH2CH3、CHCH(CH3)2、C(CH3)2、C(C2H5)2等；R2为O、NH、NCH3、NCH2CH3、NCH2CH2CH3、NCH(CH3)2、CH2、CHCH3、CHCH2CH3、CHCH2CH2CH3、CHCH(CH3)2、C(CH3)2、C(C2H5)2等。本专利技术提供的方酸内鎓盐有机电致发光材料的制备方法，包括以下步骤步骤1.配制方酸与胺的混合溶液。将一定mol比的的方酸和按溶解在适量水或水和有机溶剂的混和溶剂中，若不能完全溶解可加少量相转移催化剂。步骤2.加热反应。将步骤1.所得混合溶液加热至回流温度并在该温度下搅拌反应8～24小时。步骤3.冷却过滤。将步骤2.所得反应液静置，自然冷却至室温，析出固体物，然后过滤。步骤4.洗涤、过滤抽干。将步骤3.过滤所得的固体物依次用水和乙醇洗涤并过滤抽干。步骤5.真空干燥。将步骤4.中径洗涤、过滤抽干所得的固体物在30～60℃温度下真空干燥即得本专利技术提供的方酸内鎓盐有机电致发光材料。为了提高产率，步骤3.中经过滤后的滤液在冷却至0℃还可析出少量固体，冷却过滤所得的固体物可与室温下过滤所得的固体物合并后经步骤4.和步骤5.后制得本专利技术所述的方酸内鎓盐有机电致发光材料。其中，冷却方式可以是冰箱冷却或冰盐浴冷却。步骤1.中使用的胺方与酸的mol比大于2.4。步骤1.中使用的适量溶剂以控制固含量在10～80wt％为宜。步骤1.中使用的有机溶剂可以是乙醇、丙醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等有机溶剂。步骤1.中若使用水与有机溶剂的混和溶剂，则水与有机溶剂的比例为体积比1～3∶1为宜。步骤1.中使用的相转移催化剂为18-冠-6等冠醚类化合物，其用量为反应物之一胺的1～10wt％为宜。本专利技术制备方酸内鎓盐有机电致发光材料的原理可表示为 其中n＝1～3，m＝1～3；R1为O、NH、NCH3、NCH2CH3、NCH2CH2CH3、NCH(CH3)2、CH2、CHCH3、CHCH2CH3、CHCH2CH2CH3、CHCH(CH3)2、C(CH3)2、C(C2H5)2等；R2为O、NH、NCH3、NCH2CH3、NCH2CH2CH3、NCH(CH3)2、CH2、CHCH3、CHCH2CH3、CHCH2CH2CH3、CHCH(CH3)2、C(CH3)2、C(C2H5)2等。由于苯环取代方酸内鎓盐光致发光的波长大都在可见光范围之内，理论估计氨基取代方酸内鎓盐可能具有电致发光的特性，本专利技术正是基于这种理论认识，并经实践证明方酸内鎓盐具有有机电致发光特性。用旋转涂膜法和真空蒸镀法制成如图3所示结构的测试样，其电致发光光谱如图4所示。方酸内鎓盐是盐类，属缺电子体系，不易被氧化，所以本专利技术提供的方酸内鎓盐有机电致发光材料抗老化性能好，不易失效，使用寿命长；本专利技术提供的方酸内鎓盐有机电致发光材料的制备方法极其简单，反应一步完成，反应条件温和易控制，操作容易，可以以水作溶剂，所以成本低廉，且无环境污染，对操作人员无毒无害。附图说明图1为本专利技术所述的方酸内鎓盐有机电致发光材料的主体材料—方酸内鎓盐的结构示意图。图2为本专利技术所述的方酸内鎓盐有机电致发光材料的制备方法流程示意图。图3为用旋转涂膜法和真空蒸镀法制成的方酸内鎓盐有机电致发光材料测试样品示意图，其中，1是上电极，2是本专利技术所述的方酸内鎓盐有机电致发光材料，3是透明下电极。图4为图3所示样品的电致发光光谱图。具体实施例方式以下的实施方式是对本专利技术所述的方酸内鎓盐有机电致发光材料的制备方法的进一步说明，而不是限制本专利技术的范围。具体实施方式1在装有搅拌器、回流冷凝器的100ml三口烧瓶中加入11.4克方酸、26ml吗啉和20ml水，加热回流，搅拌反应8h，自然冷却，然后冰水冷却，析出沉淀。过滤，依次用冰水和无水乙醇洗涤，抽干，真空干燥得方酸吗啉内鎓盐23.3克。具体实施方式2在装有搅拌器、回流冷凝器的100ml三口烧瓶中加入11.4克方酸、19ml四氢吡咯、10ml水和10ml乙醇，加热回流，搅拌反应10h，自然冷却析出沉淀，过滤。滤液冰水冷却，析出沉淀，过滤。合并滤饼，依次用冰水和无水乙醇洗涤，抽干，真空干燥得方酸四氢吡咯内鎓盐20.7克。权利要求1.方酸内鎓盐有机电致发光材料，是一种主体材料由方酸内鎓盐构成的有机粉末状材料，所述方酸内鎓盐的结构式为 其中n＝1～3，m＝1～3；R1可以是O、NH、NCH3、NCH2CH3、NCH2CH2CH3、NCH(CH3)2、CH2、CHCH3、CHCH2CH3、CHCH2CH2CH3、CHCH(CH3)2、C(CH3)2、C(C2H5)2等；R2可以是O、NH、NCH3、NCH2CH3、NCH2CH2CH3、NCH(CH3)2、CH2、CHCH3、CHCH2CH3、CHCH2CH2CH3、CHCH(CH3)2、C(CH3)2、C(C2H5)2等。2.方酸内鎓盐有机电致发光材料的制备方法，包括以下步骤步骤1.配制方酸与胺的混合溶液，将一定mol比的方酸和胺溶解在适量水或水和有机溶剂的混和溶剂中，若不能完全溶解可加少量相转移催化剂；步骤2.加热反应，将步骤1.所得混合溶液加热至回流温度并在该温度下搅拌反应8～24小时；步骤3.冷却过滤，将步骤本文档来自技高网...

【技术保护点】
方酸内鎓盐有机电致发光材料，是一种主体材料由方酸内鎓盐构成的有机粉末状材料，所述方酸内鎓盐的结构式为：＊＊＊其中ｎ＝１～３，ｍ＝１～３；Ｒ↓［１］可以是Ｏ、ＮＨ、ＮＣＨ↓［３］、ＮＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＮＣＨ↓［２］ＣＨ ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＮＣＨ（ＣＨ↓［３］）↓［２］、ＣＨ↓［２］、ＣＨＣＨ↓［３］、ＣＨＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＣＨＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＣＨＣＨ（ＣＨ↓［３］）↓［２］、Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］、Ｃ（Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］）↓［２］等；Ｒ↓［２］可以是Ｏ、ＮＨ、ＮＣＨ↓［３］、ＮＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＮＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＮＣＨ（ＣＨ↓［３］）↓［２］、ＣＨ↓［２］、ＣＨＣＨ↓［３］、ＣＨＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＣＨＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］、ＣＨＣＨ（ＣＨ↓［３］）↓［２］、Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］、Ｃ（Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］）↓［２］等。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：唐先忠，蒋亚东，王涛，
申请(专利权)人：电子科技大学，
类型：发明
国别省市：90[中国|成都]