涂层、涂覆底材、粘合剂、薄膜或片材的制备方法,由该方法获得的产品,以及用在该方法中的涂料混合物技术

本发明专利技术包括一种制备涂层、粘合剂、薄膜或片材的方法。该方法中，在室温下将一种混合物涂覆到底材上，随后在高温下使其中的化合物反应，所述混合物由多异氰酸酯官能的、聚环氧化物官能的、聚酐官能的或聚酮官能的化合物或聚合物与含有活泼氢的化合物混合而成，其中含有活泼氢的化合物被分散在不与该含有活泼氢的化合物发生反应的物质中，该混合物在室温下不反应或反应性低，在选定的条件下反应性高。含有活泼氢的化合物在室温下为固体物质、粉末、颗粒、薄片、或磨碎物、或其混合物，它们优选经过研磨。本发明专利技术还包括用在该方法中的涂料混合物，以及通过实施该方法所得到的涂层、涂覆底材、粘合剂、薄膜、片材、浸渍底材、合成革、模塑涂层、涂覆皮革、涂覆聚氯乙烯、涂覆无纺布、涂覆凝固聚氨酯底材、透气性的涂覆底材。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,由该方法获得的产品,以及用在该方法 ...的制作方法
本专利技术涉及一种制备涂层、粘合剂、薄膜或片材的方法，由该方法获得的产品，以及用在该方法中的涂料混合物。聚氨酯工业领域中已开发出一些用在高固体、无溶剂应用中的方法来制备涂层或膜。一种方法是在160-180℃使多异氰酸酯或使异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物与多元醇反应。这种方法可以制备出中强度的柔韧涂层。这种方法的缺点是混合物的适用期被限制在约3小时。另外，尽管要求在2到3分钟内进行反应，但仅有一部分反应在该时间内进行，而未反应的成分在室温储存期间发生后反应。其结果是刚固化后的涂层有时会发粘，例如导致涂覆过的织物片不能被卷起。第二种方法是使封闭型多异氰酸酯与多胺或多元醇反应。尤其在与多胺反应时可以获得坚固的膜。当封闭剂为诸如丁酮肟的酮肟时，它会在反应期间蒸发，但经常会有一些丁酮肟留在膜中。其结果是在涂覆后仍存在有毒蒸气且涂层有气味。其它类型的封闭剂如二甲基吡唑和三唑类、丙二酸酯或乙酰乙酸酯类、以及ε-己内酰胺均需要长的解封时间，而且它们中的一部分会以未聚合分子的形式留在涂层中。这种情况下涂层也有气味。另一种可能性是将多异氰酸酯与多胺组合，该多胺的胺官能团通过与马来酯反应形成天冬氨酸酯而被减活化。尽管胺官能团已被减活化，但与异氰酸酯的组合仍然仅有非常有限的适用期。另一种方法是采用内封闭型多异氰酸酯，它主要在粉末涂料中作为交联剂。这种方法中掺入二氮丁酮(uretdion)作为内封闭剂。通过长时间的加热，uretdion解封形成两个异氰酸酯官能团，它进一步与含有活泼氢的物质反应。在180℃下的固化时间至少为15分钟，这对于我们的应用而言是一个无法接受的长时间。所有这些体系都有一些消极方面，例如适用期过短、反应时间过长和蒸发出有毒蒸气。我们解决了所述的问题并开发出一种通过热固化体系制备涂层、粘合剂、薄膜或片材的新方法。对专利技术的描述本专利技术提供了一种制备涂层、粘合剂、薄膜或片材的方法，其特征在于在室温下将一种混合物涂覆到底材上，随后在高温下使其中的化合物反应，所述混合物由多异氰酸酯官能的、聚环氧化物官能的、聚酐官能的或聚酮官能的化合物或聚合物与含有活泼氢的化合物混合而成，其中含有活泼氢的化合物被分散在不与该含有活泼氢的化合物发生反应的物质中，该混合物在室温下不反应或反应性低，在选定的条件下反应性高。出乎意料地，本
所公知的技术问题被解决了，而且通过本专利技术方法以一种简单的方式获得了涂层、粘合剂、薄膜或片材。出乎意料地，还发现本专利技术涂料混合物的适用期较长、反应较快且所得的产品不蒸发出有毒蒸气。由于含有活泼氢的物质在室温下对多异氰酸酯官能的、聚环氧化物官能的、聚酐官能的、或聚酮官能的化合物或聚合物不具反应性或具有低反应性，因此这种混合物将具有长的适用期，这是该方法的一个显著优点。这意味着，在室温下，这种混合物将稳定至少一天。一些含有活泼氢的化合物在聚酮、聚环氧化物或聚酐官能的化合物或聚合物中是惰性的，因此这种混合物作为单罐装体系是稳定的。含有活泼氢的物质在室温下是无反应性或低反应性的，因为在这种条件下，异氰酸酯官能的物质与含有活泼氢的物质的混合物形成了一种两相体系，这意味着它是一种非均相体系。在该两相体系中，含有活泼氢的化合物以固体、粉末、颗粒、薄片、或磨碎物、或其混合物的形式存在于混合物中。优选对该含有活泼氢的物质进行研磨以获得更大的反应面积。含有活泼氢的化合物优选被分散在第二物质中，该物质不与所述的含有活泼氢的化合物发生反应，并且在所希望的反应发生之前，在室温下对异氰酸酯官能的、环氧化物官能的、酐官能的、或酮官能的化合物或聚合物不具反应性或具有低反应性。这种分散体是通过用常规方法将含有活泼氢的物质分散在第二物质中而得到的，例如可以采用分散混合器或珠磨。通过将含有活泼氢的化合物分散在一种惰性物质中，可以比研磨纯固体获得更小的粒径和更大的面积。在选定的条件下，含有活泼氢的化合物与多异氰酸酯官能的、聚环氧化物官能的、聚酐官能的、或聚酮官能的化合物或聚合物快速反应。这种条件可以是温度骤然升高。此时，含有活泼氢的物质会在体系中熔融或溶解，分子中的反应活性部位可以自由运动，同时混合物通过扩散而被均化，发生了与多异氰酸酯官能的、聚环氧化物官能的、聚酐官能的、或聚酮官能的化合物或聚合物的反应。较高温度下的均化将更为有效，其结果是反应将更快且更完全。此外，当含有活泼氢的物质的粒径小时，膜或涂层的性能将更好。当粒径为0.5-200μm时能获得优异的膜或涂层质量。更优选的粒径为0.5-60μm，最优选的粒径为0.5-15μm。为了获得最长的适用期，反应混合物中的含有活泼氢的物质在室温下不能熔融或软化。一些类型的含有活泼氢的物质可以用在该方法中，如聚酰肼、聚氨基脲、聚磺酰肼、卡巴肼、胍或胍盐、多胺或多胺盐。可以用在本专利技术方法中的所述聚酰肼可以是乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二酸二酰肼、间苯二酸二酰肼、哌嗪-N，N＇-二酰肼、间苯二酰肼、对苯二酰肼。优选使用己二酸二酰肼和卡巴肼，因为它们在室温下在反应混合物中与环氧化物官能的、酐官能的、或酮官能的化合物或聚合物保持惰性至少一年。它们进而在80-180℃或更高的温度下与多异氰酸酯、聚环氧化物、聚酐或聚酮官能的化合物或聚合物发生瞬时反应。可用在本专利技术方法中的聚氨基脲选自乙烷-二氨基脲、丁烷-二氨基脲、丙烷-二氨基脲、己烷-二氨基脲、对苯-二氨基脲、甲苯-2，4-二氨基脲、甲苯-2，4-二氨基脲、双(4-脲氨基-苯基)醚、双(4，4＇-酰肼基)-3，3＇-二甲氧基联苯、二-N，N＇-甲基氨基脲、4，4＇-亚甲基-双(环己烯氨基脲)、3-脲氨基-甲基-3，5，5-三甲基环己基-氨基脲、或它们的混合物。可用在本专利技术方法中的聚磺酰肼选自p，p′-氧代二苯磺酰肼、双(甲基酰肼基)硫酸盐、双(甲基酰肼基磺酰基)哌嗪、或双p-(酰肼基磺酰基氨基)苯。适于作为胍盐的通常是盐酸胍、乙酸胍、碳酸胍和硝酸胍。合适的多胺或多胺盐可以是哌嗪、二乙酸哌嗪、二盐酸哌嗪、赖氨酸、赖氨酸水合物、二乙酸二氨基异佛尔酮、二盐酸二氨基异佛尔酮。正如以上所述的，优选以分散体的形式使用含有活泼氢的化合物，所述分散体是通过将含有活泼氢的化合物分散在一种对活泼氢化合物及该反应的第二试剂均呈惰性的物质中所形成的。该物质优选是聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基烷基醚、聚氨酯，任选地被不与含有活泼氢的物质发生反应、且对异氰酸酯官能的物质无反应性或呈低反应性的取代基所取代，或者是一种以下种类的增塑剂邻苯二甲酸烷基酯、己二酸烷基酯、癸二酸烷基酯、十二酸烷基酯、聚酯、磷酸酯、脂肪族酯、纯的及改性的天然油或矿物油、磺化油、乙氧基化油、环氧化油、脂肪酸、氨磺酰、加油乳液、卵磷脂或它们的混合物，任选与水混合。本专利技术的一个重要特点是该方法可以采用低的溶剂量，更优选地，该方法是无溶剂的。在本专利技术方法中，多异氰酸酯官能的化合物或聚合物、聚酮官能的化合物或聚合物、聚环氧化物官能的化合物或聚合物、或聚酐官能的化合物或聚合物和含有活泼氢的物质被以0.5-1.5、优选以0.9-1.2的化学计量比混合在一起，此后将所得的混合物涂覆到底材上，并将经覆盖或浸渍本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备涂层、粘合剂、薄膜或片材的方法，其特征在于在室温下将一种混合物涂覆到底材上，随后在高温下使其中的化合物反应，所述混合物由多异氰酸酯官能的、聚环氧化物官能的、聚酐官能的或聚酮官能的化合物或聚合物与含有活泼氢的化合物混合而成，其中含有活泼氢的化合物被分散在不与该含有活泼氢的化合物发生反应的物质中，该混合物在环境条件下不反应或反应性低，在选定的条件下反应性高。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：LCJ赫斯尔曼思，DP斯陪克，
申请(专利权)人：斯塔尔国际有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]