可使用于金属底材涂层的、改进的耐渗透自动粘合组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种以热塑性树脂和／或热固性树脂和针形碳酸钙为主要组分的、改进的抗渗透自动粘合粉末组合物。可将本发明专利技术粉末状组合物涂在金属底材上，接着熔化其粉末，得到一种抗渗透的涂层。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一些可使用于金属底材涂层、以热塑性树脂阳/或热固性树脂为主要组分的、改进的耐渗透自动粘合粉末组合物。金属底材涂层通常使用聚酰胺、聚烯烃、聚酯和/或聚氨酯树脂，明显地是由于它们具有如耐磨损、耐冲击之类的良好机械性质，和对诸如烃类、矿物碱和酸类之类的许多产品的化学惰性。但是，人们知道这些树脂在这些金属上附着对例如后来恶劣地润湿度一般是不够的。为了克服这种缺陷，将这种金属载体涂一层底涂层(称之附着底涂层)，用于保证聚酰胺粉末机械联接和固定。一般地，使用的附着底涂层是以热固性树脂为主要组分的，是以粉末状、以在一些有机溶剂或含水溶剂中的溶液或悬浮液状涂敷的。因此应该配置一些附属设备用于除去可能的这些溶剂和在用聚酰胺涂如此覆盖的底材之前加热底涂层。此外，这种加热和/或干燥底涂层也不可忽略不计地增加了涂层操作时间，因此增加了其成本。由于上面提到的这些缺陷，越来越希望去掉附着底涂层并提高涂层在其底材上的直接附着力。于是，本申请人在EP 412888专利中描述了一些聚酰胺和环氧/氨磺酰树脂混合物，这些混合物可用于涂金属底材，而不使用附着底涂层。这些粉末状的聚酰胺和环氧/氨磺酰树脂混合物可以用静电喷枪喷涂在底材上。然后让如此涂敷的底材通过一个炉子，为的是使该粉末熔化，得到均匀的涂层。还可以让这种底材预热到该粉末熔点以下，并使这种底材在一种粉末流化床中浸润。在PCT/FR/95/01740专利申请中，该申请人提出了一些以聚酰胺、乙烯与不饱和羧酸或它们的乙烯酯或者其他的酯的共聚物、和或许乙烯和乙烯醇的共聚物为主要组分的粉末组合物。但是，现有无底涂层的所涂这样一些涂层的附着还是不如有底涂层的涂层的附着力，特别是涉及到所述耐渗透时更是如此。本申请人现在发现了一些自动粘合粉末组合物的抗渗透添加剂，即用于涂敷没有附着底涂层的金属底材的组合物。本专利技术这些抗渗透添加剂改善了自动-粘合组合物的耐渗透性能，在所述组合物中加入这些添加剂为的是无底涂层时那些涂层膜的抗渗透性能，接近于有底涂层时一些涂层薄膜的抗渗透性能。这些抗-渗透添加剂是无包膜的沉淀碳酸钙(CCP)，根据ISO标准9277测定这种沉淀碳酸钙的比表面(BET)是7-12米2/克，根据ISO标准903测定的自由流动表观比重是130-180克/升，优选的是约150克/升。本专利技术的这些组合物是以一些树脂和一些上述抗-渗透添加剂的充分混合物。这些涂层组合物树脂或聚合物可以是一些热塑性树脂或热固性树脂。-作为热塑性树脂的实例，可以列举*如PE、PP、它们的共聚物或合金之类的聚烯烃，*PVC，*脂族、环脂族和/或芳族聚酰胺，如PA-11、PA-12、PA-12，12、PA-6、PA-6，6、PA-6，12、以混合的和/或已共聚合的单一聚酰胺为主要组分的热塑性弹性体。作为热固性树脂实例，可以列举*环氧树脂、环氧/苯酚树脂，*环氧/聚酯混合物。-也同样适用的丙烯酸、聚酯和聚氨酯树脂可以是热塑性的或热固性的。聚酯应当理解为由一些单官能酸和多官能酸与一些酸酐、多元醇或酯的缩合反应所得到的树脂。环氧树脂应当理解为由双酚A二缩水甘油醚(还称之DGEBA)化学得到的产品和由Novolacs树脂缩水甘油醚化学得到的产品。这些使用的DGEBA树脂分子量一般是600-6000克/摩尔。本专利技术涂层组合物可以含有一种或多种上面列举的树脂，但还可以含有提高例如附着力的其它树脂或聚合物，如在EP 412888中描述的一些环氧-磺酰胺树脂、在EP 290342中描述的由芳族磺酰胺化合物与醛和/或二羧酸缩聚得到的树脂、在PCT/FR/95/01740中描述的乙烯和不饱和二羧酸或它们的乙烯酯或者其他的酯的共聚物、和或许乙烯和乙烯醇共聚物的共聚物。除了上述的这些树脂和抗-渗透添加剂外，本专利技术这些涂层组合物可以含有各种添加剂和/或填料，如颜料或染料、抗-焊口(cratère)剂、还原剂、抗氧剂等…增强填料-抗氧剂，与碘化钾结合的碘化铜、一些苯酚衍生物和一些位阻胺，-流化剂，-增强和成核填料，如白云石、钙(不同于本专利技术抗-渗透添加剂)和/或镁碳酸盐、石英、氮化硼、以商品名“Frantex”销售的高岭土、硅灰石、二氧化钛、玻璃珠、滑石粉、云母，它们以商品名“Dolomie”(钙和镁的复合碳酸盐)、“P1astorit”(石英、云母和氯泥石的混合物)、“Minex”(长石)销售，碳黑，-紫外稳定剂，例如像一些雷琐辛衍生物、苯并三唑或一些水杨酸酯，抗-焊口剂或浸润剂，-颜料，例如像二氧化钛、碳黑、氧化钴、钛酸镍、二硫化钼、铝箔、铁氧化物、氧化锌，如酞菁衍生物和蒽醌衍生物之类的有机颜料。在本专利技术组合物中加入具体如上所描述的添加剂是可能的，其加入的比例分别是在该底材(特别是金属)涂层粉末组合物领域中一般见到的范围内。一般地，加入最高到100％(重量)所述的组分，即这些填料可以与一种或多种树脂的重量相同。这些添加剂可以任何方法加入本专利技术组合物中。上述这些组合物可以以已知的方式通过将熔融态组分混合的任何技术得到，例如用单-螺杆或双螺杆挤出机、共混合机的挤出或混合，或采用任何连续或间歇的技术，例如像内混合器。一般地，本专利技术粉末粒度可以是5微米至1毫米。第一种制备本专利技术粉末组合物的方法是在适宜类型混合器中以熔融态混合一种或多种树脂、一种或多种抗渗透添加剂，以及可能的一种或多种添加剂和/或一种或多种填料。该混合温度可以是150-300℃，优选的是180-230℃。可以制备成一种母料混合物或一种成品。该成品按照通常的技术将破碎成涂层所要求的粒度。还可以采用雾化或沉淀方法进行。制备这些粉末混合物的另一种方法是将所有的或部分的(在这种情况下制备一种母料混合物)、预先已制成细粉末状的不同组分进行干混。这种干混合即“dry-blend”一般不需要专门的设备，可以在室温下进行。正如前面已经指出的，本专利技术的这些组合物可呈充分混合物形式；对于以熔融态混合制备的这些组合物来说，一种或多种抗-渗透添加剂的量可以是以该最终组合物总重量计为0.1-50％，优选的是1-40％；对于干混制备的这些组合物，一种或多种抗-渗透添加剂的量可以是以该最终组合物总重量计为0.1-5％，优选的是2-3％。根据本身没有构成本专利技术主题的一种已知技术，金属底材，特别是普通钢、铝或铝合金底材能够接受一次或多次的下述表面处理，该清单是非限制性的粗略脱脂、碱性脱脂、刷净、毛面处理或喷砂处理、最后脱脂、热冲洗、磷酸盐脱脂、铁/锌/三-阳离子磷酸盐处理、铬酸盐处理、冷冲洗、含铬冲洗。本专利技术还涉及如前面定义的粉末组合物用于金属底材的涂层，以及如此涂敷的底材。这种金属底材可以选自于很大范围的产品。可以涉及普通钢或镀锌钢工件、铝或铝合金工件。金属底材的厚度可以是任意的(例如约十分之一毫米，约几十厘米)。作为适于用本专利技术组合物涂敷的金属底材实例，可以列举已脱脂、光滑或毛面处理的钢、己磷酸盐处理的脱脂钢、磷酸铁或锌处理的钢、Sendzimir镀锌钢、电镀锌钢、热浸镀锌钢、电泳钢、铬酸盐处理钢、阳极处理钢、刚玉喷砂处理钢、脱脂铝、光滑或毛面处理铝、铬酸盐处理铝。因此，本专利技术的组合物以粉末状涂在金属底材上。可以根据通常使用的涂敷技术涂敷该粉末组合物。可以在低温冷却设备中或在强吸收空本文档来自技高网...

【技术保护点】
以热塑性树脂和／或热固性树脂为主要组分的用于金属底材涂层的自动－粘合组合物，该组合物含有（１）至少一种无包膜沉淀碳酸钙（ＣＣＰ），根据ＩＳＯ９２７７标准测定的所述碳酸钙比表面（ＢＥＴ）是７－１２米↑［２］／克，根据ＩＳＯ ９０３标准测定的自由流动表观比重是１３０－１８０克／升，优选的是约１５０克／升，和（２）呈粉末状。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P杜艾斯，D朱胡，O朱利安，M维尔斯，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]