具有高多分散性的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯固体树脂制造技术

本发明专利技术提供了可以通过自由基引发的悬浮聚合得到的固体树脂形式的聚乙酸乙烯酯和聚（甲基）丙烯酸酯，其特在于，重均分子量Ｍｗ小于３０００００的所述固体树脂的多分散性ＰＤ≥５，重均分子量Ｍｗ为３０００００至１５０００００的所述固体树脂的多分散性ＰＤ≥１０。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有高多分散性的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯固体 树脂、其制备方法及其用途。肖爐^在溶剂系粘合剂组合物的制备中，通常使用聚乙酸乙烯酯固体树脂，原因是其对多种基材的优异的粘合性(DE 20 2004 014 691 Ul)。 DE 1 060 142 AS建议使用具有窄分子量分布的固体低分子量聚乙酸乙烯 酯树脂来制备粘合剂和油漆。用于此目的的固体树脂通过悬浮聚合方法 制备，使用的催化剂和调节剂彼此等摩尔，并且与单体一起连续计量进 料，以保持单体浓度恒定。为了改进固体乙酸乙烯酯/乙烯共聚物树脂在 典型用于粘合剂的有机溶剂中的溶解性，DE 1 745 570 OS推荐伴随其制 备而使用链长为4至8个碳原子的脂肪族醛。影响粘合剂粘结(内聚)强度的一个决定性因素是所用聚乙酸乙烯 酯固体树脂的分子量。所述分子量越高，所能实现的强度就越大。但是， 所述树脂，即另外等同于聚合物组合物的分子量增加伴随着树脂溶液粘 度的增加。如果想要在基于相对高分子量树脂的粘合剂中设置对应用有 利的具体粘度，那么对于给定量的树脂就需要采用较大量的溶剂。但是， 因为溶剂随粘合剂的固化而排出，所以实际目的是尽可能地减少溶剂的
技术实现思路
因此，本专利技术目的是提供聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯固体树脂， 尤其是聚乙酸乙烯酯固体树脂，该树脂就用于粘合剂的前述性能特征进4行了优化，即提供对于给定的平均分子量具有比通过现有技术已知的固 体树脂低得多的溶液粘度的固体树脂。惊奇的是，发现与其他典型具有相同平均分子量的树脂相比，这种 具有更宽分子量分布的固体树脂表现出明显更低的溶液粘度，而使用这 种产物得到的粘合剂粘结同时形成相当的强度。那么，使用这种树脂就 可以提供以下这样的粘合剂配制物，为了设置相当的粘度，其需要较少 量的溶剂，并因此而在固化时还具有较低的溶剂排放。已有的市售聚乙烯基酯固体树脂表现出依赖于分子量的多分散性。 分子量越高，表示分子量分布宽度的多分散性也越高。但是，对于给定的分子量，分子量分布没有变化。例如，重均分子量Mw为110 000至 150 000的普通类型的树脂多分散性为3.5。本专利技术提供可通过自由基引发的悬浮聚合得到的以其固体树脂形式 的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯，其特征在于重均分子量Mw小于 300 OOO的所述固体树脂的多分散性PD 2 5，重均分子量Mw为300 OOO至 1 500 000的所述固体树脂的多分散性PD ^ 10。本专利技术还提供一种借助于自由基引发的悬浮聚合，在一种或多种分 子量调节剂化合物的存在下，在水介质中用乙烯基酯或(甲基)丙烯酸酯基 础单体与需要时以所述单体总重量计，最多50重量％的可以与基础单体共聚合的其他单体制备以其固体形式的聚乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸酯 的方法，其特征在于所述分子量调节剂化合物的加入使得在聚合过程 中调节剂与游离单体的摩尔比增加。适宜的基于乙烯基酯的单体为具有1至18个碳原子的非支链或支链 的烷基羧酸的乙烯基酯。优选为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、 2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸-l-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯 及具有9至13个碳原子的a-支链的一元羧酸的乙烯基酯，例如Ve0Va9R 或VeoVa1011 (Resolution公司的商品名)。乙酸乙烯酯为特别优选。适宜 的甲基丙烯酸或丙烯酸酯系单体为具有1至18个碳原子的支链或非支链5的醇或二醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。甲基丙烯酸甲酯为特别优选。最优选为聚乙酸乙烯酯固体树 脂和聚甲基丙烯酸酯固体树脂。除各自基础单体外，所述聚乙烯基酯固体树脂或聚(甲基)丙烯酸酯固 体树脂在需要时可以也可以含有其他的单体单元。不同于基础单体的共 聚单体通常在各种情况下以基于单体总重量的S 50重量％，优选1至 40重量％的量共聚合。适宜的共聚单体为以下组中的一种或多种单体 具有1至18个碳原子的非支链或支链的烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至 18个碳原子的支链或非支链的醇或二醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、烯 键式不饱和一元羧酸及二元羧酸、它们的盐以及它们的酰胺或N-羟甲基 酰胺和腈、烯键式不饱和磺酸及它们的盐、硅烷官能的烯键式不饱和化 合物、烯键式不饱和杂环化合物、烷基乙烯基醚、乙烯基酮、二烯、烯 烃、乙烯基芳香族化合物以及卤乙烯。适宜的乙烯基酯为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基 己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸-l-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯及具有 9至13个碳原子的a-支链的一元羧酸的乙烯基酯，例如VeoVaW或 VeoValOR (Resolution公司的商品名)。甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的实例为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸 乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基 己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和(甲基)丙烯酸縮水甘 油酯。适宜的烯键式不饱和一元羧酸和二元羧酸、它们的盐以及它们的酰 胺或N-羟甲基酰胺及腈的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、 富马酸、马来酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰 胺及丙烯腈和甲基丙烯腈。烯键式不饱和磺酸的实例为乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。适宜的烯键式不饱和杂环化合物为N-乙烯吡咯垸酮、乙'烯基吡啶、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基己内酰胺。同样 适宜的有阳离子单体，例如二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、(甲基) 丙烯酰胺丙基-3-三甲基氯化铵(MAPTAC)和(甲基)丙烯酸乙基-2-三 甲基氯化铵。优选的乙烯基芳香族化合物为苯乙烯、ot-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。 优选的卤乙烯为氯乙烯、偏二氯乙烯和氟乙烯。优选的烯烃是乙烯和丙 烯，优选的二烯是1,3-丁二烯和异戊二烯。优选的垸基乙烯醚为乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯 基醚、叔丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、羟丁基 乙烯基醚和环己烷二甲醇单乙烯基醚。其他适合的烯键式不饱和单体为 乙烯基甲基酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、乙烯基咔 唑和偏二氰乙烯。烯键式不饱和硅烷的实例为丙烯酰基-和Y-甲基丙烯酰氧丙基三 (烷氧基)硅烷、a-甲基丙烯酰氧甲基三(烷氧基)硅垸、甲基丙烯酰氧丙 基甲基二(垸氧基)硅烷、乙烯基垸基二(烷氧基)硅垸和乙烯基三(垸氧基) 硅垸，可以使用的烷氧基基团的实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙 氧基、甲氧基乙二醇醚基、乙氧基乙二醇醚基、甲氧基丙二醇醚基和/或 乙氧基丙二醇醚基。适宜单体的其他实例为预交联的共聚单体，例如多烯键式的不饱和共聚单体，其实例为己二酸二乙烯基酯、二乙烯基苯、马来酸二烯丙基 酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、二丙烯酸丁二醇酯和氰尿酸三烯丙基酯，以 及后交联的共聚单体，其实例为丙烯酰胺基乙醇酸(AGA)、甲基丙烯酰 胺基乙醇酸甲基酯(MAGME)、 N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、 N-羟甲基 甲基丙烯酰胺、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯、烷基醚如异丁氧基醚、或 者1SM径甲基丙烯酰胺的、N-羟甲基甲基丙烯酰胺的和N-4径甲基烯丙基 氨基甲酸酯的酯。优本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过自由基引发的悬浮聚合得到的以其固体树脂形式的聚乙烯基酯和聚（甲基）丙烯酸酯，其特征在于，重均分子量Ｍｗ小于３０００００的所述固体树脂的多分散性ＰＤ≥５，重均分子量Ｍｗ为３０００００至１５０００００的所述固体树脂的多分散性ＰＤ≥１０。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：T克勒，
申请(专利权)人：瓦克聚合系统两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]