3,4,5-三氟硝基苯的制备方法技术

本发明专利技术公开了3,4,5‑三氟硝基苯的制备方法，涉及有机合成领域，具体包括以下步骤：在无水反应瓶中加DMSO、3,5‑二氯‑4‑氟硝基苯，开启搅拌，在减压下升温到70～90℃，搅拌，然后加KF、TBAF，减压脱水，蒸馏头没有水珠后，设定温度120℃、超声波功率：15‑30KHZ，进行反应，反应结束后，并且将超声波反应器探头插入反应体系，通过GC跟踪反应进程，反应结束后，降温到70～75℃，过滤，滤液精馏分离DMSO与产物。本发明专利技术提供的制备方法操作简单，反应快，能耗低，产物收率高。

Preparation method of 3,4,5 three Fluoronitrobenzene.

The invention discloses a preparation method of 3,4,5 three Fluoronitrobenzene, relates to the field of organic synthesis, including the following steps: in the anhydrous reaction flask with DMSO, 3,5 4 fluorine two chloro nitrobenzene, stirred under reduced pressure, heating to 70 to 90 DEG C, stirring, then add KF, TBAF, vacuum dehydration no, still head drops, set the temperature of 120 DEG C, ultrasonic power: 15 30KHZ reaction, after the reaction, and the ultrasonic probe is inserted into the reactor reaction system, the reaction process was traced by GC, after the end of the reaction, cooled to 70 to 75 DEG C, filtration, filtrate distillation separation and product DMSO. The preparation method of the invention has the advantages of simple operation, fast reaction, low energy consumption and high product yield.

【技术实现步骤摘要】
3,4,5-三氟硝基苯的制备方法
：本专利技术涉及有机合成领域，具体的涉及3,4,5-三氟硝基苯的制备方法。
技术介绍
：氟是最活泼的非金属元素。1886年法国学家Moissan使用电解法制氟首次获得成功。1930年美国化学家Midghey和他的助手制得新制冷剂二氟二氯甲烷、继后有“塑料王”之称的聚四氟乙烯的开发，以氟树脂、氟橡胶为主的有机氟材料突飞猛进地发展。由于有机氟化学的深入研究以及新的氟化方法的引入，发展了许多含氟惊喜化学品，如药物、农药、燃料、涂料、试剂、润滑油、表面活性剂、憎水憎油剂、灭火剂和清洗剂等。早在50年代，已将含氟甾体用作消炎剂，不但提高了生物活性，还使作用持久，这一成就引起了医学界的重视，以后一系列含氟的安定、抗癌、止痛、杀虫、抗菌、麻醉和利尿等药物的研究取得了较大的进展和成就。3,4,5-三氟硝基苯是合成含氟药物的中间体，其在25℃的密度为1.517g/mL，闪电167°F，室温下储藏，淡黄色透明液体，但是在研究其制备的过程中遇到了难题，在氟化反应中，是有机与无机的表面接触，加入PTC后，会有效的改善邻、对位的氟化问题，但是间位的氟化问题不能解决，从而使得3,4,5-三氟硝基苯的收率较低，合成周期长。
技术实现思路
：本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供3,4,5-三氟硝基苯的一种新的制备方法，其能耗低，反应周期短，产品收率高。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：3,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入220-240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至70-90℃，搅拌1-3h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、10-13gTBAF，减压脱水1-4h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率15-30KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，1-2.5小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。优选地，3,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入230-240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至75-80℃，搅拌1-2h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、10-13gTBAF，减压脱水2-4h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率20KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，2-2.5小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。优选地，3,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至75-80℃，搅拌2h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、10-13gTBAF，减压脱水2h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率20KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，2小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。优选地，所述TBAF的添加量为12g。不同的定位基团需要的PTC不同，硝基的邻、对位一般的PTC即可满足氟化的条件如：TBAB，但是间位对PTC的要求很高，需要合适的PTC，根据反应的特性，对照多次反应的平行实验，TBAF对本反应的间位氟化有最好的促进作用。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：在氟化反应中，是有机物与无机物的表面接触，加入相转移催化剂(PTC)后，会有效的改善邻、对位的氟化问题，但是间位的氟化问题不能解决，为此，本专利技术采用PTC与超声处理相结合，有效促进了间位的氟化，进而使得氟化的反应快速进行；而且本专利技术选择TBAF作为相转移催化剂，并合理调节其用量，有效促进了间位氟化的进行，产品收率大大提高。具体实施方式：为了更好的理解本专利技术，下面通过实施例对本专利技术进一步说明，实施例只用于解释本专利技术，不会对本专利技术构成任何的限定。实施例13,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入220gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至70℃，搅拌3h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、10gTBAF，减压脱水1-4h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率15KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，2.5小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。经检测，产品的收率为97.8％。实施例23,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至75-80℃，搅拌2h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、12gTBAF，减压脱水2h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率20KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，2小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。经检测，产品的收率为98.9％实施例33,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至90℃，搅拌3h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、13gTBAF，减压脱水4h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率30KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，2小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。经检测，产品的收率为97.3％实施例43,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至80℃，搅拌2h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、11gTBAF，减压脱水3h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率25KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，2小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。经检测，产品的收率为98.2％对比例13,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至75-80℃，搅拌2h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、12gTBAF，减压脱水2h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃反应，通过GC跟踪反应进程，4小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。经检测，产品的收率为46.5％。对比例23,4,5-三氟硝基苯的制备方法，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至75-80℃，搅拌2h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、12gTBAB，减压脱水2h；(3)待蒸本文档来自技高网...

【技术保护点】
3,4,5‑三氟硝基苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入220‑240g DMSO、120g 3,5‑二氯‑4‑氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至70‑90℃，搅拌1‑3h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83g KF、10‑13g TBAF，减压脱水1‑4h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率15‑30KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，1‑2.5小时后反应结束，然后冷却至70‑75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5‑三氟硝基苯。

【技术特征摘要】
1.3,4,5-三氟硝基苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入220-240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至70-90℃，搅拌1-3h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、10-13gTBAF，减压脱水1-4h；(3)待蒸馏头没有水珠后，升温至120℃，超声波功率15-30KHZ下反应，通过GC跟踪反应进程，1-2.5小时后反应结束，然后冷却至70-75℃，趁热过滤，滤液精馏分离得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。2.如权利要求1所述的3,4,5-三氟硝基苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在无水反应瓶中加入230-240gDMSO、120g3,5-二氯-4-氟硝基苯，开启搅拌机，在减压升温至75-80℃，搅拌1-2h；(2)搅拌结束后，往反应瓶中加入83gKF、10-13gTBAF，减压脱水2-4...

【专利技术属性】
技术研发人员：解卫宇，许舟，高益民，
申请(专利权)人：浙江解氏新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33