2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法技术

本发明专利技术属于化工合成领域，具体涉及2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法。本发明专利技术要解决的技术问题是产品的分离纯化困难、生产成本高。本发明专利技术解决上述技术问题的方案是提供一种2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：a、2,4-二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸酯和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸酯的混合物；b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯。本发明专利技术提供合成方法的原料廉价易得，反应的选择性好副反应少，产品收率高，反应条件温和易于控制，工艺操作简单易于工业化。

【技术实现步骤摘要】
2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法
本专利技术属于化工合成领域，具体涉及2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法。
技术介绍
2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯是一种十分有用的化工中间体，它可以进一步关环得到苯并噁嗪酮类物质，该类物质作为除草剂的用途已被专利US4640707等所公开。目前合成2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的方法主要有：1、专利US4640707公开了以间氟苯酚为原料，通过醚化、硝化合成目标化合物的方法，该方法虽然选择性高、副产物少，但是起始原料间氟苯酚价格昂贵且不易购买。2、专利特开平7-48321、US4803270公开了以间二氯苯为原料，通过硝化、氟化、醚化等步骤合成目标化合物的方法，该方法原料易得，反应收率较高，但是副反应较多，例如在硝化时会产生10％左右的异构体、氟化时容易羟基化、醚化时会产生5％左右的两个氟都发生醚化的杂质，从而造成物料的损失，同时也为产品的分离纯化带来困难。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是产品的分离纯化困难、生产成本高。本专利技术解决上述技术问题的方案是提高一种2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，合成路线为：其中，R为C1～C4烷基。上述2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：a、2,4-二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸酯和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸酯的混合物；b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯。上述2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述羟基乙酸酯的通式为CH2(OH)COOR，其中R为C1～C4烷基。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述的缚酸剂是碳酸钾或碳酸钠。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述的反应温度为40～120℃，反应时间为5～20h。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述2,4-二氟硝基苯与羟基乙酸酯的物质的量之比为1：1～1.2；所述2,4-二氟硝基苯与缚酸剂的物质的量之比为1：1～2.5。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b所述的硝酸是浓硝酸或者发烟硝酸。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b所述的反应温度为-10℃～10℃、反应时间为30min～2h。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b所述混合物与硝酸的物质的量之比为1：1～1.2上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b中还要加入浓硫酸。所述混合物与浓硫酸的质量比为1：1～3。本专利技术的有益效果在于：原料廉价易得，选择性好副反应少，产品收率高，反应条件温和易于控制，工艺操作简单易于工业化。具体实施方式2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：a、2,4-二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸酯和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸酯的混合物；所述的反应温度为40～120℃，反应时间为5～20h；2,4-二氟硝基苯与羟基乙酸酯的物质的量之比为1：1～1.2；所述2,4-二氟硝基苯与缚酸剂的物质的量之比为1：1～2.5；b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯；所述反应温度为-10℃～10℃、反应时间为30min～2h；所述混合物与硝酸的物质的量之比为1：1～1.2。上述2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述羟基乙酸酯的通式为CH2(OH)COOR，其中R为C1～C4烷基。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤a所述的缚酸剂是碳酸钾或碳酸钠。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b所述的硝酸是浓硝酸或者发烟硝酸。上述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法中，步骤b中还要加入浓硫酸。所述混合物与浓硫酸的质量比为1：1～3。实施例12-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸甲酯的合成向500mL反应瓶中加入2,4-二氟硝基苯(20.4g，0.1mol)，无水碳酸钾(20.73g，0.15mol)，四氢呋喃102g，加热至回流缓慢滴入羟基乙酸甲酯(10.42g，0.115mol)。滴加完继续回流6小时，过滤浓缩得2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸甲酯(85％),2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸甲酯(12％)的混合物，总重22.8g，收率99.5％，直接用于下一步反应。向500mL反应瓶中加入2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸甲酯,2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸甲酯的混合物(22.9g，0.1mol)，91.6g二氯乙烷，22.9g浓硫酸，冷却至0-5℃缓慢滴加发烟硝酸(6.3g，0.1mol)滴加完后继续反应30分钟，分相，继续用二氯乙烷萃取一次，合并有机相，有机相用碳酸氢钠溶液水洗至弱碱性，有机相浓缩得2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸甲酯固体24.7g，含量94.5％，收率90％。用甲醇重结晶后，得到含量大于98％的纯品，mp：83.2-83.8℃。实施例22-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸乙酯的合成将实例1中的羟基乙酸甲酯换成羟基乙酸乙酯(11.96g，0.115mol)，采用与实施例1相同的步骤，先得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸乙酯(88％)和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸乙酯(10％)的混合物，总重24g，收率98.4％。然后将混合物硝化最终得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸乙酯固体26.4g，含量95％，收率91.2％。用乙醇重结晶后，得到含量大于98％的纯品，mp:58.8-59.3℃。实施例32-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸丁酯的合成将实例1中的羟基乙酸甲酯换成羟基乙酸丁酯(15.18g，0.115mol)，采用与实施例1相同的步骤，先得2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸丁酯(87％)和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸丁酯(10％)的混合物，总重27g，收率99.2％。然后将混合物硝化得到油状的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸丁酯29.4g，含量95.6％，收率92％。用乙醇重结晶，得到含量大于98％的纯品，mp:31-32.1℃。本文档来自技高网...

【技术保护点】
2‑(5‑氟‑2,4‑二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：a、2,4‑二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2‑(5‑氟‑2‑硝基苯氧)乙酸酯和2‑(3‑氟‑4‑硝基苯氧)乙酸酯的混合物；b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2‑(5‑氟‑2,4‑二硝基苯氧)乙酸酯。

【技术特征摘要】
1.2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，包括以下步骤：a、2,4-二氟硝基苯在缚酸剂的作用下与羟基乙酸酯反应，得到2-(5-氟-2-硝基苯氧)乙酸酯和2-(3-氟-4-硝基苯氧)乙酸酯的混合物；所述的缚酸剂是碳酸钾或碳酸钠；所述2,4-二氟硝基苯与羟基乙酸酯的物质的量之比为1：1～1.2；所述2,4-二氟硝基苯与缚酸剂的物质的量之比为1：1～2.5；b、将步骤a中得到的混合物与硝酸反应得到2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯。2.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤a所述羟基乙酸酯的通式为CH2(OH)COOR，其中R为C1～C4烷基。3.根据权利要求1所述的2-(5-氟-2,4-二硝基苯氧)乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤a中所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：任杰，晏三军，李建伟，
申请(专利权)人：利尔化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：四川;51