气相氟-氯交换制备七氟环戊烯的方法技术

本发明专利技术公开了一种气相氟‑氯交换制备七氟环戊烯的方法，在硝酸铵氧化处理得到的高价铬基催化剂存在下，1H‑全卤环戊烯与无水氟化氢发生气相催化氟‑氯交换反应，得到产物1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯。本发明专利技术方法产率高、副产物极少，导致目标产物1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯的选择性较高，大多接近100％，因此，本发明专利技术可以大大降低生产后续的纯化分离的难度和压力，从而在某种程度上提高了原料的利用率。本发明专利技术还可实现零污染生产1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯，反应通过循环系统，可以使物料反应完全，实现物料的充分利用，从而大大减少污染，实现生产的零污染。

The gas phase fluorine chloride exchange method for preparing seven fluorine cyclopentene

The invention discloses a gas phase fluorine chloride exchange preparation method of seven fluorine cyclopentene, in the presence of high chromium based catalyst for oxidation of ammonium nitrate treated, 1H perhalogenated cyclopentene with anhydrous hydrogen fluoride phase catalytic exchange reaction of chlorine gas, obtained the product 1,3,3,4,4,5,5 seven rings methylpentene. The method of the invention is high yield, less byproducts, resulting in high selectivity of target product 1,3,3,4,4,5,5 seven fluorine cyclopentene, is close to 100%. Therefore, the invention can greatly reduce the production difficulty and subsequent separation and purification of pressure, so as to improve the utilization rate of raw material to a certain extent. The invention can realize zero pollution production 1,3,3,4,4,5,5 seven fluorine cyclopentene, reaction through the circulatory system, can make the material reaction completely, make full use of the material, thereby greatly reducing pollution, zero pollution production.

【技术实现步骤摘要】
气相氟-氯交换制备七氟环戊烯的方法
本专利技术涉及一种1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯的制备方法，尤其涉及一种以1H-全卤环戊烯为原料，在高价铬基催化剂存在下与氟化氢发生气相氟-氯交换反应得到1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯的制备方法。
技术介绍
截至目前，日本瑞翁公司共公开了1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯(F7E)的三条合成路线。第一条合成路线是在日本专利JapanPatent2011-105625中报道的，即：以八氟环戊烷为原料，经过第一步液相脱氟化氢、第二步液相异构化共两步反应合成F7E，其中，第一步反应的催化剂是四(正丁基)溴化铵，溶剂为碳酸钾水溶液，同时起到除酸HF的作用，45℃反应7小时，得到F7E以及F7E的同分异构体3H-七氟环戊烯以及4H-七氟环戊烯，上述三种异构体的产率之和是97.9％，三者的百分组成依次是89.9％、9.5％、0.6％。第二步反应的催化剂是氟化铯，原料为3H-七氟环戊烯或/和4H-七氟环戊烯，转化为F7E，当原料为百分组成依次是89.9％、9.5％、0.6％的F7E、3H-七氟环戊烯和4H-七氟环戊烯的混合物，其产物组成为百分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯的制备方法，包括以下步骤：在高价铬基催化剂存在下，式(I)所示的1H‑全卤环戊烯与无水氟化氢发生气相催化氟‑氯交换反应，得到产物式(II)所示的1,3,3,4,4,5,5‑七氟环戊烯，所述高价铬基催化剂包含有三价和四价铬离子，氟‑氯交换反应的反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯的制备方法，包括以下步骤：在高价铬基催化剂存在下，式(I)所示的1H-全卤环戊烯与无水氟化氢发生气相催化氟-氯交换反应，得到产物式(II)所示的1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯，所述高价铬基催化剂包含有三价和四价铬离子，氟-氯交换反应的反应式如下：2.根据权利要求1所述的制备方法，所述高价铬基催化剂由铬基催化剂氧化处理得到，所述铬基催化剂的组成由铬元素或者由铬元素与铁、钴、镍、镁、锌中的至少一种助催化剂组成，铬与助催化剂质量百分含量依次为90％～99.9％、0％～10％。3.根据权利要求2所述的制备方法，所述高价铬基催化剂由硝酸铵对铬基催化剂氧化处理而得到。4.根据权利要求3所述的制备方法，所述高价铬基催化剂的制备方法如下：(1)按照铬元素与助催化剂的质量百分组成，将铬的可溶盐和助催化剂的可溶盐溶解于水，同时添加硝酸铵，使硝酸铵的摩尔数量为铬元素的摩尔数量的1-6倍，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，陈化一定时间后过滤，干燥，然后粉碎，压制成型，得到催化剂前体；或者(1)按照铬元素与助催化剂的质量百分组成，将铬的可溶盐和助催化剂的可溶盐溶解于水，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，陈化一定时间后过滤，干燥，此时添加硝酸铵，使硝酸铵的摩尔数量为铬元素的摩尔数量的0.5-1倍，粉碎混匀，压制成型，得到催化剂前体；(2)将步骤(1)得到的催化剂前体，在惰性气体氛围中在300℃～500℃下焙烧，在焙烧过程中，硝酸铵将三价铬离子部分氧化成四价铬离子；然后在200℃～400℃下在物质的量比为1：2的氟化氢与惰...

【专利技术属性】
技术研发人员：张呈平，李忠，权恒道，
申请(专利权)人：北京宇极科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11