芳香乙醛类化合物的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种芳香乙醛类化合物的合成方法。该合成方法包括将起始原料A与N,N‑二甲基甲酰胺二甲缩醛形成混合溶液；将混合溶液连续送入连续化反应器中进行烯胺化反应，得到烯胺化物B，并且在进行烯胺化反应时连续将烯胺化物B从连续化反应器中排出；以及将烯胺化物B制备成芳香乙醛类化合物C，其中，起始原料A具有式(1)所示的结构式，烯胺化物B具有式(2)所示的结构式，芳香乙醛类化合物C具有式(3)所示的结构式。通过将反应原料的混合溶液连续送入反应器的方式进行烯胺化反应，实现了烯胺化反应的连续化，进而实现了芳香乙醛类化合物的连续化生产，缩短了反应时间，提高了反应效率。

Synthesis of aromatic acetaldehyde compounds

The present invention provides a method for synthesizing aromatic aldehyde compounds. The synthesis method comprises raw material A and N, N two DMF two methylal to form a mixed solution; the mixed solution into continuous reactor for amination of allyl allyl amine, was B, and the allyl amination reaction continuous allyl amine B will be continuously discharged from the chemical reaction in the allyl amine; and B preparation of aromatic compounds including C, acetaldehyde, the starting material (1) with A type structure shown in the formula, B type with amine ene (2) structure is shown, aromatic compounds having formula C acetaldehyde (3) structure is shown. For the mixed solution by allyl amination reaction of raw materials into the reactor, realizes continuous olefin amination reaction, so as to realize the continuous production of aromatic aldehyde compounds, shorten the reaction time, improve the reaction efficiency.

【技术实现步骤摘要】
芳香乙醛类化合物的合成方法
本专利技术涉及化学合成领域，具体而言，涉及一种芳香乙醛类化合物的合成方法。
技术介绍
芳香乙醛及其衍生物在香料、化妆品工业中有重要用途，同时也是合成药物、食品添加剂和农业化学品等精细化学品的重要原料，如苯乙醛是一种香料，具有洋水仙的幽雅香气，是调和多种花香香精的重要香料之一，在环境方面可以制备Schiif碱净化废水。芳香乙醛的工业生产方法有两种：一种是通过Dazen法，即以芳基甲醛与氯乙酸乙酯为原料，在碱作用下生成环氧酸酯，再碱性水解、脱羧得到对应芳香乙醛；另一种是苯乙醇氧化法即在有铜的催化、加热条件下，用空气将芳基乙醇氧化得到芳基乙醛。然而，由于醛容易进一步氧化为羧酸，此方法所制备的芳香乙醛产率较低。McMillan以对硝基苯乙烯为原料，以分子氧为氧化剂以RhO2为催化剂，一步氧化得到对硝基苯乙醛，该方法操作简便，但是催化剂RhO2价格昂贵，且其催化活性和选择性都较低，难以实现工业化。Meyers等曾报道了Grignard试剂与4,5-二氢恶唑的甲基碘盐作用生成醛的甲酰化反应(JAmchemsoc,1970,92,6675-6676)；2005年，王陆瑶等报道了以苯并咪唑盐与Grignard试剂的加成-水解反应以及通过这一反应制备芳香乙醛及酮的新合成方法，但因4,5-二氢恶唑的甲基碘盐与苯并咪唑盐较为昂贵，且Grignard试剂较为活泼，使得该类反应存在很大局限性。综上，虽然研究芳香醛的合成方法较多，都存在一定的缺点和不足，未能真正应用到工业生产中。这些芳香乙醛及其衍生物的合成方法原料成本高，生产工艺复杂，而且芳香乙醛的产率低。因此，寻求比较简单的生产工艺，降低生产成本，以满足市场对芳香乙醛的需求，是芳香乙醛工业生产中亟需解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种芳香乙醛类化合物的合成方法，以解决现有技术中芳香乙醛类化物合成方法效率低的问题。为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种芳香乙醛类化合物的合成方法，该合成方法包括将起始原料A与N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛形成混合溶液；将混合溶液连续送入连续化反应器中进行烯胺化反应，得到烯胺化物B，并且在进行烯胺化反应时连续将烯胺化物B从连续化反应器中排出；以及将烯胺化物B制备成芳香乙醛类化合物C，其中，起始原料A具有式(1)所示的结构式：烯胺化物B具有式(2)所示的结构式：芳香乙醛类化合物C具有式(3)所示的结构式：上述式(1)、式(2)和式(3)中，n＝0～1，不同位置的X各自独立地选自N、S、O或C；R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、烷基、芳基、硝基、卤素、酯基、氰基，R1、R2、R3和R4相同或不相同。进一步地，在将混合溶液送入连续化反应器进行烯胺化反应的步骤之前，合成方法还包括：将连续化反应器加热至165～180℃，优选为170～175℃的步骤；加热优选采用油浴的方式进行，更优选采用循环油浴的方式进行；进一步优选地，连续化反应器为盘管反应器。进一步地，在加热步骤后，以及将混合溶液送入连续化反应器进行烯胺化反应的步骤之前，合成方法还包括：在170～175℃温度下，将保护溶剂送入连续化反应器中，调节连续化反应器内的压力为1.0～1.5MPa；优选地，保护溶剂选自二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。进一步地，按照1.50～3.5g/min的进料速度，优选按照1.9～2.5g/min的进料速度将混合溶液连续送入连续化反应器中进行烯胺化反应，得到烯胺化物B。进一步地，进入连续化反应器中的混合溶液的停留时间为60～150min，优选为80～120min。进一步地，烯胺化物B包括第一部分和第二部分，连续将烯胺化物B从连续化反应器中排出的步骤包括将混合溶液连续送入连续化反应器中，并在进行烯胺化反应时连续将第一部分的烯胺化物B排出；以及用保护溶剂对连续化反应器中的第二部分的烯胺化物B进行置换以连续排出第二部分的烯胺化物B；优选地，保护溶剂选自二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。进一步地，在从连续化反应器中排出烯胺化物B之后，合成方法还包括对排出的烯胺化物B进行冷却搅拌的步骤；优选冷却搅拌的步骤包括：将烯胺化物B置于0～10℃的温度下冷却搅拌0.5～1.0h以将烯胺化物B结晶析出。进一步地，将烯胺化物B制备成芳香乙醛类化合物C的步骤包括对烯胺化中间体B进行酸解处理，得到芳香乙醛类化合物C。进一步地，酸解处理步骤包括将烯胺化中间体B置于酸解溶剂中，然后向酸解溶剂中添加酸进行酸解，得到芳香乙醛类化合物C。进一步地，酸选自盐酸；酸解溶剂为氯仿或二氯甲烷。应用本专利技术的技术方案，通过将反应原料的混合溶液连续送入反应器的方式进行烯胺化反应，实现了烯胺化反应的连续化，进而实现了芳香乙醛类化合物的连续化生产，缩短了反应时间，提高了反应效率。该连续化反应相对于传统的釜式反应，一方面可根据实际情况，随时停止反应或终止反应，后处理也可根据需要分批处理或合并处理，方便简捷；另一方面极大程度上解决了因温度高、体系压强增大，反应设备难以承受的问题，降低了反应的危险程度。具体实施方式需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本专利技术。如
技术介绍
所提到的，现有技术中酚类化合物的合成方法，尤其是含吸电子基团的芳香酚类化合物的合成方法存在反应效率低的缺陷，为改善这一状况，在本申请一种典型的实施方式中，一种烯胺化物的合成方法，该合成方法包括：将起始原料A与N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛形成混合溶液；将混合溶液连续送入连续化反应器中进行烯胺化反应，得到烯胺化物B，并且在进行烯胺化反应时连续将烯胺化物B从连续化反应器中排出；将烯胺化物B制备成芳香乙醛类化合物C，其中，起始原料A具有式(1)所示的结构式：烯胺化物B具有式(2)所示的结构式：芳香乙醛类化合物C具有式(3)所示的结构式：上述式(1)、式(2)和式(3)中，n＝0～1，不同位置的X各自独立地选自N、S、O或C；R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、烷基(alkyl)、芳基(aryl)、硝基(-NO2)、卤素(halogen)、酯基(Ester)、氰基(Cyano)或三氟甲基，上述R1、R2、R3、R4相同或不相同。上述合成方法，通过将反应原料的混合溶液连续送入反应器的方式进行烯胺化反应，实现了烯胺化反应的连续化，进而实现了芳香乙醛类化合物的连续化生产。缩短了反应时间，提高了反应效率。该连续化反应相对于传统的釜式反应，一方面可根据实际情况，随时停止反应或终止反应，后处理也可根据需要分批处理或合并处理，方便简捷；另一方面极大程度上解决了因温度高、体系压强增大，反应设备难以承受的问题，降低了反应的危险程度。上述合成方法中，混合溶液由反应起始原料溶解于溶剂中形成，具体所使用的溶剂根据起始原料种类进行合理选择即可，比如，当起始原料为2-硝基甲苯时，采用DMF作为溶剂。具体起始原料A与溶剂之间的用量比以起始原料A能够溶解为准，比如可以按照起始原料A与溶剂的质量体积比(g:ml)为1：10～20的比例进行溶解。而混合溶液中，起始原料A与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛的用量按照有利于使反应超产物方向移动的比例本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳香乙醛类化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：将起始原料A与N,N‑二甲基甲酰胺二甲缩醛形成混合溶液；将所述混合溶液连续送入连续化反应器中进行烯胺化反应，得到烯胺化物B，并且在进行所述烯胺化反应时连续将所述烯胺化物B从所述连续化反应器中排出；将所述烯胺化物B制备成芳香乙醛类化合物C，其中，所述起始原料A具有式(1)所示的结构式：

【技术特征摘要】
1.一种芳香乙醛类化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：将起始原料A与N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛形成混合溶液；将所述混合溶液连续送入连续化反应器中进行烯胺化反应，得到烯胺化物B，并且在进行所述烯胺化反应时连续将所述烯胺化物B从所述连续化反应器中排出；将所述烯胺化物B制备成芳香乙醛类化合物C，其中，所述起始原料A具有式(1)所示的结构式：所述烯胺化物B具有式(2)所示的结构式：所述芳香乙醛类化合物C具有式(3)所示的结构式：上述式(1)、式(2)和式(3)中，n＝0～1，不同位置的X各自独立地选自N、S、O或C；R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、烷基、芳基、硝基、卤素、酯基、氰基，所述R1、R2、R3和R4相同或不相同。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在将所述混合溶液送入所述连续化反应器进行烯胺化反应的步骤之前，所述合成方法还包括：将所述连续化反应器加热至165～180℃，优选为170～175℃的步骤；所述加热优选采用油浴的方式进行，更优选采用循环油浴的方式进行；进一步优选地，所述连续化反应器为盘管反应器。3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，在所述加热步骤后，以及将所述混合溶液送入所述连续化反应器进行烯胺化反应的步骤之前，所述合成方法还包括：在170～175℃温度下，将保护溶剂送入所述连续化反应器中，调节所述连续化反应器内的压力为1.0～1.5MPa；优选地，所述保护溶剂选自二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。4.根据权利要求1至3中任一项所述的合成方法，其特征在于，按照1.50～3.5g/min的进料速度，优选按照...

【专利技术属性】
技术研发人员：洪浩，卢江平，魏福亮，张恩选，
申请(专利权)人：凯莱英生命科学技术天津有限公司，
类型：发明
国别省市：天津,12