粉末涂料用的粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及粉末涂料用粘合剂组合物。粘合剂组合物主要包括（ａ）一种以含有连结于碳的活性反的基团为基础的化合物（ｂ）一种含有至少一种α－β－不饱和官能团的化合物，和ｃ）一种保护催化剂。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种粉末涂料用粘合剂组合物。由Morandini（pitture  e  Vernici  9/88，P70）著的题目为“欧洲的粉末涂料”文章中，公开了寻找粘合剂组合物作为粉末涂料的基底，使聚合或固化可在相当低的温度如130℃下于10和30分之间进行成为可能。本专利技术的目的是提供一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物能用于粉末涂料中，并具有低的固化温度。要达到本专利技术目的在于粘合剂组合物主要包括：（a）一种以含有与碳相连结的活性氢的基团为基础的化合物，（b）一种含有至少一种α，β不饱和官能团的化合物和（c）一种保护催化剂本专利技术的组合物使涂料的固化能在如2和30分钟于较高温度如160和240℃之间和在较低温度如在90和160℃之间进行。此外，在温度为10～50℃之间，特别在室温下观察到有良好贮藏稳定性。粘合剂组合物综合了这些性能与其它所希的涂料性能，如优异的硬度、流动性、色稳定性和耐擦伤性。含有与碳相连结的活性氢的官能团的化合物是由式（Ⅰ）表示的化合物：-->其中A：聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、聚环氧化合物、以双酚A-环氧化物为基础的聚合物、聚氟化烯烃（polyfluoridene）、聚乙烯醇、由官能基团取代的C1-C20烷基或多醇x′＝0，NH或S，Z＝0或S，，-C≡N，或-NO2和其中R′＝C1-10烷基、芳基、聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、以双酚A-环氧化物为基础的聚合物、聚氟化烯烃、聚乙烯醇、用一官能团取代的C1-20烷基或多醇。式（1）化合物的分子量（Mn）在200～20000之间，更好为200～5000之间。这些分子量是通过GPC（用聚苯乙烯或聚乙二醇标准样校准过的凝胶渗透色谱）测定的。用作A或R′的适宜的聚酯包括羟基官能的和羧基官能的聚酯。优选的适宜的聚酯的酸值小于50mg  KOH/g，优选小于30mg  KOH/g，特别优选为小于5mg  KOH/g，玻璃化转复温度为20～90℃之间，羟基值为小于100mg  KOH/g。较好的羧基官能聚酯和羟基官能聚酯可通过标准的制备方法来制得，其中羧酸是至少部分芳烃多羧酸、例如邻苯二酸、间苯二酸、对苯二酸、均苯四酸、偏苯三酸、3，6-二氯邻苯二酸、四氯邻苯二酸、或（如可得到）酸酐、酰氯或其低级聚酯。羧酸组分通常包括至-->少50%（摩尔），优选至少70摩尔%的间苯二酸和/或对苯二酸。其它优选的多羧酸包括环脂族和/或无环多羧酸，例如四氢邻苯二酸、六氢桥亚甲基四氢邻苯二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、脂肪酸二聚体、己二酸、丁二酸和马来酸。这些酸应存在的量不超过30摩尔%，优选不超过20摩尔%的总羧酸。羟基羧酸和/或内酯，例如12-羟基硬脂酸、ε-己内酯和羟基新戊酸新戊二醇酯也能使用。少量的单羧酸如苯甲酸、叔丁基苯甲酸、六氢苯甲酸和饱和脂族单羧酸也可在制备过程中加入。用于这些聚酯的适宜二醇包括脂族二醇、如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇（＝新戊二醇）、2，5-己二醇、1，6-己二醇、2，2[双（4-氢环己基）]丙烷、1，4-二羟甲基环己烷、二甘醇、二丙二醇和2，2-双[4-（2-羟乙氧基）]苯基丙烷。也可使用较小量多元醇，例如丙三醇、己三醇、季戊四醇、山梨糖醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和三（2-羟）烷基异氰脲酸酯。也可使用环氧化物代替二醇或多醇，优选的聚酯的醇成分含有至少50摩尔%新戊二醇和或丙二醇。羧基官能聚酯可通过已知方法，例如酯化或酯交换来制备，该方法可在标准催化剂例如二丁基锡氧化物或钛酸四丁酯存在下进行。通过适当选择制备条件和COOH/OH比，制得的最终产品的酸值小于50mg  KOH/gr是可能的。用作A或R′的适宜的聚丙烯酸酯可以是（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸丙酯、-->丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸苄基酯和（甲基）丙烯酸羟烷基酯如（甲基）丙烯酸羟乙基和羟丙基酯。其它适宜的聚丙烯酸酯是如（甲基）丙烯酸烷基酯的缩水甘油酯或醚。聚丙烯酸酯可通过已知方法来制取。用作A或R′的适宜的多元醇包括三甲醇丙烷（TMP）、环己烷二甲醇、乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、二乙二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、山梨糖醇、（二）季戊四醇、三羟乙基异氰脲酸酯（THEIC）、丙三醇、聚乙二醇、聚丙二醇和/或聚四氢呋喃。优选的多醇是TMP或THEIC。优选的式（1）化合物是下列规定的化合物，其中A＝聚酯、以双酚A环氧化物为基础或三羟烷基异氰脲酸酯的聚合物，x′＝0，z＝0，或-C≡N和R′＝C1-4烷基。因此，用作组分a）的适宜的组分是含有如乙酰乙酰氧基或丙二酸（衍生的）基团的聚合物，该聚合物优选的是聚酯、多元醇或以双酚A-环氧化物为基础的聚合物。按本专利技术另外优选的实施方案，用三羟烷基异氰脲酸酯和乙酰乙酸叔烷基酯的反应产物或羟基聚酯与乙酰乙酸叔烷基酯的反应产物作为组合物的组分a）。所用的三羟烷基异氰脲酸酯优选的是三羟乙基异氰脲酸酯（THEIC）和所用乙酰乙酸叔烷基酯优选是乙酰乙酸叔丁基酯。式（Ⅰ）的化合物也可通过乙酰乙酸酯和多羟基官能化合物（适-->用于式Ⅰ中A所述的）的酯交换来制取。适宜的乙酰乙酸酯包括乙酰乙酸的甲酯、乙酯、异丙酯、丁酯、叔丁酯、甲基苯甲基酯、和/或十二烷基酯。所述的酯交换可在温度60～240℃之间，优选为80～170℃之间于如氮气氛中进行。该反应可在催化剂如二丁基锡氧化物对甲苯磺酸存在下发生反应，选择乙酰乙酸酯∶多羟基官能化合物的摩尔比应在1.5∶1和15∶1之间，优选为2.5∶1和7.5∶1之间。聚乙酰乙酸酯也可通过双烯酮与多羟基官能化合物（如上述的这些）反应来制取。所述反应在如“Journal  of  paint  Technology”，46卷，991  p70～75（1974年4月）中已有所叙述。含有至少一个α-β不饱和基团的本专利技术粘合剂组合物的组分（b）优选的是式Ⅱ化合物其中B＝聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚环氧化物、以双酚A-环氧化物为基础的聚合物、聚氟化烯烃、聚乙烯醇、用官能团取代的C1-20烷基基团或多元醇，X2＝0，NH或S;R2＝H或（C1-C4）烷基;R3＝H或（C1-C4）烷基和R4＝H或（C1-C4）烷基和其中R3和R4或R2和R4可形成一个含有2-8个碳原子的环。按式（Ⅱ）的化合物的分子量（Mn）是180～20000之-->间，更好为180～7000之间优选的式（Ⅱ）化合物是下列规定的这些化合物，其中B＝聚酯、以双酚A-环氧化物为基础的聚合物或三羟烷基异氰脲酸酯x2＝0，R2＝H或CH3，R3＝H和R4＝H。优选的含至少一种α-β-不饱和官能团的式（Ⅱ）化合物是含有丙烯酸酯基团的聚酯、多元醇或聚双酚A-环氧化物和三羟烷基异氰脲酸酯三丙烯酸酯，优选的式（Ⅱ）化合物是三羟乙基异氰脲酸酯三丙烯酸酯。式（Ⅱ）化合物的制备可通过如双酚A-环氧化物和丙烯酸在碱性催化剂如三乙胺存在下于60至80℃温度下反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
粉末涂料用粘合剂组合物，其特征在于粘合剂组合物主要包括：（ａ）一种以含有连结于碳的活性氢的基团为基础的化合物；（ｂ）一种含有至少一种α－β－不饱和官能团的化合物（ｃ）一种保护催化剂。

【技术特征摘要】
NL 1990-12-12 90027281、粉末涂料用粘合剂组合物，其特征在于粘合剂组合物主要包括：(a)一种以含有连结于碳的活性氢的基团为基础的化合物；(b)一种含有至少一种α-β-不饱和官能团的化合物(c)一种保护催化剂。2、根据权利要求1的粘合剂组合物，其特征在于含有连结于碳的活性氢的化合物是式（Ⅰ）的化合物其中A＝聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚环氧化物、以双酚A、-环氧化物为基础的聚合物、聚氟化烯烃、聚乙烯醇、用官能团取代的（C1-C20）烷基基团，或多元醇，X2＝0，NH或S，Z＝0或S，，-C≡N，或-NO2和其中R′＝C1-C10烷基、芳基、聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚碳酸酯、以双酚A-环氧化物为基础的聚合物、聚氟化烯烃、聚乙烯醇、用官能团取代的（C1-C20烷基基团，或多元醇。3、根据权利要求1-2的任一项的组合物，其特征在于以含有连结于碳的活性氢的基团为基础的化合物是三羟烷基异氰脲酸酯和乙酰乙酸叔烷基酯的反应产物或羟基聚酯与乙酰乙酸叔烷基酯的反应产物。4、根据权利要求1-3的任一项的粘合剂组合物，其特征在于含有至少一种α-β-不饱和基团的化合物是式（Ⅱ）的化合物：其中B＝聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚环氧化物、以...

【专利技术属性】
技术研发人员：WHHA范登埃尔肖特，HJ沃里斯，G基夫特，
申请(专利权)人：DSM有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]