具有改善的耐溶剂性的聚合物涂层制造技术

本发明专利技术涉及包括导电聚合物和三聚氰胺衍生物的涂层、它们的制备和应用，以及用于制备这样的涂层的分散体。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及包括导电聚合物和三聚氰胺衍生物的涂层、它们的制备和应用，以及用于制备这样的涂层的分散体。
技术介绍
根据文献(参见，例如，EP-A 440 957)，用于制备导电或抗静电涂层的聚(3，4-亚烷基二氧基噻吩)分散体是已知的。这样的分散体用于制备导电或抗静电涂层。然而，在实践中已发现来自这样的分散体的涂层对于实际应用并不总是足够地稳定。尤其是，所述涂层对于溶剂和/或机械应力常常不够稳定。因此试图通过添加交联剂例如基于环氧硅烷的交联剂来改善涂层对溶剂和/或机械应力的抗性(参见EP-A 564911)。然而，在很多情况下该措施单独不足以充分地改善尤其是对溶剂的抗性。因此仍旧需要与已知的涂层相比具有改善的耐溶剂性的导电或抗静电涂层，以及适用于制备这样的涂层的分散体。因此本专利技术的目的是提供这样的具有改善的耐溶剂性的涂层，以及适用于其制备的分散体。
技术实现思路
现在已意外地发现，包括至少一种导电聚合物和至少一种三聚氰胺缩合物的分散体适合于制备具有这样改善的耐溶剂性的涂层。这更为不可思议，因为公知的是向聚(3，4-亚烷基二氧基噻吩)分散体中添加多胺通常导致导电聚合物的凝胶化和沉淀。然而，在本专利技术的情况下没有观察到这样的凝胶化。因此本专利技术提供一种包括至少一种导电聚合物、至少一种抗衡离子和至少一种分散剂的分散体，特征在于它包括三聚氰胺与至少一种羰基化合物的至少一种缩合物。三聚氰胺与至少一种羰基化合物的缩合物优选是三聚氰胺与醛或酮的那些。适合的醛或酮是，例如，甲醛、乙醛、丁醛、丙酮或甲基乙基酮。特别优选的醛是甲醛；三聚氰胺与至少一种羰基化合物的特别优选的缩合物是三聚氰胺-甲醛缩合物。这样的特别优选的三聚氰胺-甲醛缩合物可以是，例如，通式(II)的那些， 式中R1至R6彼此独立地表示H或CH2-OR7，基团R1至R6中的至少一个不是H，且R7表示H或直链或支链C1-C8烷基，优选H或直链或支链C1-C4烷基。非常特别地优选，在通式(II)的这样的缩合物中的基团R1至R6都表示CH2-OR7。而且这样特别优选的三聚氰胺-甲醛缩合物可以是通式(II)的缩合物彼此间或与另外的三聚氰胺的缩合产物。此外所述特别优选的三聚氰胺-甲醛缩合物可以部分或全部地醚化。此外或者可选择地，所述特别优选的三聚氰胺-甲醛缩合物可通过与胺类、氨基羧酸类或亚硫酸盐反应来改性以，例如，提高在水中的溶解度，或通过与其它可与醛反应的化合物例如酚类(三聚氰胺-酚-甲醛树脂类)或脲类(三聚氰胺-脲-甲醛树脂类)共缩合来改性。适合的三聚氰胺与至少一种羰基化合物的缩合物，尤其是任选改性和/或任选部分或完全醚化的三聚氰胺-甲醛缩合物，可通过商购获得。三聚氰胺与至少一种羰基化合物的缩合物在所述分散体中的含量基于分散体的总重量为1～30重量％。优选，三聚氰胺与至少一种羰基化合物的缩合物在所述分散体中的含量基于分散体的总重量为2～15重量％。这里的导电聚合物的含义应被理解为尤其是在氧化或还原之后具有导电性的π-共轭聚合物类化合物。优选，导电聚合物的含义应被理解为那些在干燥状态、在氧化后具有至少0.01S cm-1数量级的比电导率的π-共轭聚合物。在本专利技术中优选那些其中至少一种导电聚合物为聚噻吩、聚苯胺或聚吡咯的分散体。特别优选，所述导电聚合物是选自含有通式(I)的重复单元的聚亚烷基二氧基噻吩类， 式中A表示任选取代的C1-C5亚烷基，R表示直链或支链的任选取代的C1-C18烷基、任选取代的C5-C12环烷基、任选取代的C6-C14芳基、任选取代的C7-C18芳烷基、任选取代的C1-C4羟基烷基或羟基，x表示0至8的整数，且在当有数个基团R键合到A上的情况下，这些基团可以相同或不同。通式(I)的含义应被理解为x个取代基R可以键合到亚烷基A上。具有其中A表示任选取代的C2-C3亚烷基且x表示0或1的通式(I)的重复单元的聚噻吩类是特别优选的。非常特别优选，至少一种导电聚合物是任选取代的聚(3，4-亚乙基二氧基噻吩)。在本专利技术中，前缀“聚”的含义应被理解为在聚合物或聚噻吩中含有一个以上相同或不同的重复单元。所述聚噻吩类含有总共n个通式(I)的重复单元，其中n是2～2000、优选2～100的整数。聚噻吩中的通式(I)的重复单元可在各种情况下相同或不同。优选在各种情况下具有相同的通式(I)重复单元的聚噻吩类。优选在每种情况下所述聚噻吩类都在端基上带有H。在本专利技术的优选实施方案中，所述分散体包括至少一种含有通式(I)的重复单元、在干燥状态具有至少0.05 S cm-1优选至少0.5S cm-1数量级的比电导率的聚亚烷基二氧基噻吩。在本专利技术中，C1-C5亚烷基A优选为亚甲基、亚乙基、正亚丙基、正亚丁基或正亚戊基。C1-C4烷基优选表示直链或支链C1-C4烷基，如甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁基；C1-C8烷基除此以外还表示，例如，正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、环己基、环戊基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基；及C1-C18烷基除此以外还表示，例如，正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。在本专利技术中，C1-C4羟基烷基优选表示被一个或多个但优选被一个羟基取代的直链、环状、支化或非支化的C1-C4烷基。C5-C12环烷基R表示，例如，环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环癸基。C5-C14芳基R表示，例如，苯基或萘基；而C7-C18芳烷基R表示，例如，苄基，邻-、间-、对-甲苯基，2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-或3，5-二甲苯基，或2，4，6-三甲苯基。以上所列用于举例说明本专利技术，而不应看作是穷举性的。在本专利技术中，基团A和/或基团R的可能的任选的进一步的取代基是为数众多的有机基团，例如烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、卤素、醚、硫醚、二硫化物、亚砜、砜、磺酸酯、氨基、醛、酮、羧酸酯(carboxylic acid ester)、羧酸、碳酸酯、羧酯(carboxylate)、氰基、烷基硅烷和烷氧基硅烷基团以及羧酰胺(carboxamide)基团。聚苯胺或聚吡咯的可能的取代基是，例如，以下所列出的基团A和R和/或基团A和R的进一步的取代基。优选未取代的聚苯胺类和聚吡咯类。本专利技术的范围包括以上给出的和在下面列出的、一般性的或在彼此间优选的范围内也就是说也在特定范围和优选范围之间的任何希望的组合中提及的所有基团定义、参数和解释。在所述分散体中用作导电聚合物的聚噻吩类可以是中性的或阳离子的。在优选的实施方案中它们是阳离子的，“阳离子的”只是与位于聚噻吩主链上的电荷有关。取决于基团R上的取代基，聚噻吩类可以在结构单元中带有正和负电荷，正电荷在聚噻吩主链上而负电荷任选在被磺酸酯或羧酸酯基团取代的基团R上。在本文中，聚噻吩主链的正电荷可部分或完全地被任选存本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种分散体，其包括至少一种导电聚合物、至少一种抗衡离子和至少一种分散剂，特征在于它包括三聚氰胺与至少一种羰基化合物的至少一种缩合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：F约纳斯，U古恩特曼，
申请(专利权)人：HC施塔克公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]