轮胎用橡胶组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于抑制冰上摩擦力提高了的轮胎用胎面等的橡胶组合物的经时的硬度上升。本发明专利技术通过提供下述轮胎用橡胶组合物而解决了上述课题，即，一种轮胎用橡胶组合物，含有（ｉ）二烯类橡胶１００重量份和（ｉｉ）包括内包有通过热气化或膨胀而产生气体的物质和非极性油的热塑性树脂粒子的热膨胀性微囊０．５～２５重量份，上述热膨胀性微囊的壳材由下述单体聚合得到的热塑性树脂构成，所述单体是腈类单体（Ⅰ）、分子中具有不饱和双键和羧基的单体（Ⅱ）、根据需要添加的具有２个以上的聚合性双键的单体（Ⅲ）、以及用于调节膨胀特性的能够共聚的单体（Ⅳ）。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种轮胎用橡胶组合物，更详细地说，涉及提高了水上摩 擦力的例如轮胎胎面用橡胶组合物，其经时的石l变上升等的性能下降得到 了抑制。
技术介绍
作为防滑轮胎的胎面橡胶所要求的提高橡胶与冰的摩擦力的技术，已 经考察了在二烯类橡胶中配合热膨胀性微嚢、热膨胀性石墨的方法(专利文献1~3)，但是期待橡胶与冰的摩擦力的进一步提高，另外，还存在胎 面橡胶的经时的石更度上升引起例如第2年以后的性能下降的问题。在专利文献4中公开了在橡g质中配合内包疏水性物质(硅油等) 的嚢粒子的橡胶组合物，但是该嚢热膨胀，因此冰上摩擦力的提高不充分。 另外，在专利文献5中记载了，在制造含有热膨胀性微嚢的组合物时，预 先用油性物质对热膨胀性微嚢的表面进行被覆处理，但是上述的胎面橡胶 的经时的硬度上升引起的性能下降的问题仍未解决。专利文献1:特开平10-316801号公报专利文献2:特开平11-035736号^S^艮专利文献3:特开平13-27卯20号7>才艮专利文献4:特开2003-327745号>^净艮专利文献5:特开2003-105138号>^才艮
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于抑制在二烯类橡胶中配合有热膨胀性微嚢的 轮胎用橡胶组合物的经时的硬度上升。根据本专利技术，提供一种轮胎用橡胶组合物，其含有(i) 二烯类橡胶100 重量份和(ii)内包有通过热气化或膨胀而产生气体的物质和非极性油的热 膨胀性微嚢0.5 ~ 25重量份，上述热膨胀性微嚢的壳材由含有40重量％以 上的腈类单体的单体混合物聚合获得的热塑性树脂构成。根据本专利技术，通过在配合在二烯类橡胶中的热膨胀性微嚢中内包非极 性油，可以除去轮胎与冰路面摩擦产生的水膜，有效地提高橡胶与冰的摩 擦力，并且使嚢中内包的油经时地緩慢地转移到橡胶中，可以抑制经时的 硬度的上升。具体实施例方式本专利技术者们为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，通过在 热膨胀性微嚢中内包非极性油，配合在含有二烯类橡胶的组合物中，可以 使油经时地从嚢的壳材转移到橡胶中，从而成功地抑制经时的硬度的上升。根据本专利技术，通过提供下述橡胶组合物，可以实现上述目的，所述橡 胶组合物配合有100重量份的二烯类橡胶和0.5 ~ 25重量份，优选1 ~15 重量份的内包有通过热气化或膨胀而产生气体的物质和非极性油的热膨胀 性微嚢，上述热膨胀性微嚢的壳材由含有40重量％以上的腈类单体的单体 混合物聚合获得的热塑性树脂构成。在本专利技术的橡胶组合物中，如果内包非极性油的热膨胀性微嚢的配合 量过少，则不能改善水上摩擦力和经时的硬度上升，因此不优选，相反， 如果过多，则虽然冰上摩擦力和经时的硬度上升能够改善，但是有耐磨耗 性降低的担心，因此不优选。在本专利技术的橡胶组合物中配合的热膨胀性微嚢中，作为非极性油，可 以使用公知的并且作为橡胶配合用途而市售的任意的环烷油(naphthene oil)、石蜡油(paraffin oil)和芳烃油(aroma oil)，它们可以单独或作 为任意的混合物使用。另外，如果油不是非极性，则与橡胶不相容，不能获得抑制硬度上升的效果，因此不优选。相对于热膨胀性;微嚢中通过热气化或膨胀而产生气体的物质和非极性油的合计重量，非极性油的重量分率优选为1~20重量％，更优选为1.2 ~ 10重量％。在该油量与膨胀率之间 有适当的值，如果油量过少，则没有效果，相反，如果过多，则m^膨胀， 有不能获得充分的水上摩擦力的担心。本专利技术的橡胶组合物中配合的二烯类橡胶，可以使用能够用作轮胎用 橡胶组合物的任意的二烯类橡胶，具体来说，可以列举出天然橡胶(NR)、 聚异戊二烯橡胶(IR)、聚丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡 胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶等，它们可以单独或作为任意的掺 合物使用。本专利技术的橡胶组合物中配合的热膨胀性微嚢，包含内包通过热气化或 膨胀而产生气体的物质和非极性油的热塑性树脂粒子。本专利技术中使用的热膨胀性微嚢的壳材，由下述单体聚合得到的热塑性 树脂构成，所述单体是作为其主要成分的腈类单体(I)、分子中具有不饱 和双键和氣基的单体(II)、根据需要添加的具有2个以上的聚合性双键 的单体(III)、以及用于调节膨胀特性的能够与上述单体共聚的单体(IV)。 该上述热塑性树脂，含有40重量％以上、优选40 ~卯重量％、更优选50 ~ 85重量％、特别优选55 ~ 70重量％的腈类单体(I)。如果该配合量过少， 则^J舉实现本专利技术的目的。本专利技术中使用的热膨胀性微嚢的壳材，可以通过常法，利用进而根据 需要添加的7~50重量％、优选10~45重量％、更优选15~40重量％的 分子中具有不饱和双键和羧基的单体(II) 、 0~5重量％、优选0.05 ~ 5 重量％、更优选0.2 ~ 3重量％的具有2个以上的聚合性双键的单体(III)、 0~20重量％、优选0~15重量％、更优选1~10重量％的用于调节膨胀 特性的能够共聚的单体(IV)聚合获得。上述热膨胀性-敞嚢，在未配合在橡胶中的状态下，对加热膨胀了的膨 胀体施加负荷15MPa后的膨胀体的体积保持率优选为50%以上，更优选 为70~100%的范围。作为本专利技术中可以使用的腈类单体(I)，可以列举出，丙烯腈、曱基 丙烯腈、a-氯丙烯腈、oc-乙氧基丙烯腈、富马腈或它们的任意的混合物等，特别优选丙烯腈和/或甲基丙烯腈。在本专利技术中，作为根据需要可以使用的在分子中具有不饱和双键和羧基的单体(II)，没有特别的限定，包括例如丙烯酸(AA)、曱基丙烯酸 (MAA)、衣康酸、苯乙烯磺酸或其钠盐、马来酸、富马酸、柠康酸和它 们的混合物，但是不限于此。如果其使用量过多，则有可能4艮难实现本发 明的目的，相反，如果过少，则高温领域的发泡性有可能降低。在本专利技术中，作为根据需要可以使用的具有2个以上的聚合性双键的 单体(III)，没有特别的限制，包括例如，二乙烯基苯、二乙烯基萘等的 芳香族二乙烯基化合物；甲基丙烯酸烯丙酯、三丙烯醇缩甲醛、三烯丙基 异氰酸酯、乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二甘醇二 (甲基)丙烯酸酯、三 甘醇二 (甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二 (曱基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二 (甲基)丙烯酸酯、l，lO-癸二醇二 (甲基)丙烯酸酯、PEG弁200二 (甲基) 丙烯酸酯、PEG糾OO 二 (曱基)丙烯酸酯、PEG糾OO 二 (曱基)丙烯酸 酯、新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二 (曱基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二 (曱基)丙烯酸酯、三羟甲基丙 烷三(曱基)丙烯酸酯、EO改性三羟曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘 油二 (甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二 (甲基)丙烯酸酯、季戊四 醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲 基)丙烯酸酯、新戊二醇丙烯酸苯甲酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸苯甲酸酯、 2-羟基-3-丙烯酰氧基丙烷(曱基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二 (甲 基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、聚1，4-丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯、苯基缩 水甘油基醚丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、苯基缩7K本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种轮胎用橡胶组合物，含有（ｉ）二烯类橡胶１００重量份和（ｉｉ）内包有通过热气化或膨胀而产生气体的物质和非极性油的热膨胀性微囊０．５～２５重量份，上述热膨胀性微囊的壳材由含有４０重量％以上的腈类单体的单体混合物聚合获得的热塑性树脂构成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：北村臣将，森麻树夫，串田直树，增田俊明，北野健一，白壁由章，
申请(专利权)人：横滨橡胶株式会社，松本油脂制药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]