感光性树脂组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术提供一种固化时收缩率低的树脂组合物，其形成的固化膜能降低粘合过程中或固化后的排气发生、耐候性、耐光性优异且柔软性优异。一种感光性树脂组合物(D)，其包含以下述通式(1)所表示的自聚合型光聚合性化合物(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、以及(B)以外的聚合性化合物(C)。(式(1)中，R表示氢原子或甲基。)

Photosensitive resin composition and curing agent thereof

The invention provides a resin composition with low shrinkage when cured, the cured film formed by the invention can reduce the occurrence of exhaust during the adhesion process or after curing, and has excellent weatherability, light resistance and excellent flexibility. A photosensitive resin composition (D), which contains the following general formula (1) expressed by the self polymerization type photopolymerizable compound (A), urethane (methyl) acrylate compound (B), and (B) other than a polymerizable compound (C). In formula (1), R means hydrogen atom or methyl. )

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】感光性树脂组合物及其固化物
本专利技术涉及一种含有自聚合型光聚合性化合物的感光性树脂组合物及其固化物。进而，本专利技术涉及一种包含以氢化聚丁二烯多元醇为主骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和特定的聚合性化合物的树脂组合物及其固化物，其可以减少固化过程中的挥发成分，其固化膜柔软性、透明性、耐湿性、与基材的密合性优异，固化收缩也小，因此尤其适用于显示器装置的光学薄膜等的贴合用途。
技术介绍
在以紫外线等活性能量射线固化的树脂组合物中，将吸收到的光能转移到聚合成分中的光聚合引发剂是必要成分。作为其具体例，可以列举出二苯甲酮类、苯偶姻醚类、苯偶酰缩酮类、二苯并环庚酮类、蒽醌类、氧杂蒽酮类、噻吨酮类、卤代苯乙酮类、二烷氧基苯乙酮类、羟基苯乙酮类、卤代双咪唑类、卤代三嗪类、酰基氧化膦类、肟酯类等。但是这些化合物存在以下缺点、问题：由于不会进入聚合反应骨架，因此具有会降低固化物的硬度的缺点；由于光聚合引发剂本身或该光照射带来的分解物大多具有挥发性/升华性，因此存在从固化物产生难闻的气味，或者引起光能照射装置、排気管的汚染等问题。为了解决上述问题，专利文献1提出了一种在同一分子内包含具有光聚合引发功能的骨架和具有聚合性的双键部分的材料。通过运用这种材料，可以保持高硬度，降低排气的发生。另外，例如在专利文献2所使用的光聚合引发剂中，在针对光固化后渗出的分解物导致液晶汚染的对策中也运用了同样的思路，期待这种思路在为了提高不断高密度化的电子信息材料的配套部件的可靠性上也得到运用。认为像光学部件用途这种要保持透明性地在工艺中避免排气导致的气泡混入的情况也可以应用这种光聚合引发剂。这种在透明性上要求高可靠性的用途中，有时出于改善黄变性或耐候性，会选择氢化聚丁二烯作为多元醇化合物而发挥其特长。专利文献3中采用氢化聚丁二烯多元醇制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。但是，所使用的引发剂的分解物具有挥发性，没有触及上述课题。近年来，针对氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在LCD(液晶显示器)用途方面的研究和实际应用呈热门趋势。例如专利文献4中，以使用聚丁二烯类(甲基)丙烯酸酯低聚物和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物而得到的光学显示体或触摸传感器的贴合中使用的光固化型粘接剂组合物的形式加以运用。作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，推测今后也会需要柔软性优异且耐候性、耐光性更高的材料。另外，专利文献5记载了使用不具有芳香环的多元醇化合物而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在LCD光学部件上的应用。关于上述事例，现状是它们也没有涉及引发剂分解物的问题。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特许第4236180号公报专利文献2:日本特许第4974344号公报专利文献3:日本特许第4868654号公报专利文献4:日本特开2012-46658号公报专利文献5:日本特开2011-190421号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题作为这些以触摸面板粘接剂等为代表的光学部件用途，各种原材料被要求更高的耐候性、耐光性以及提高固化膜物性、降低贴合过程中的排气，改善光固化后的分解物引起的渗出所导致的可靠性变差的要求也逐渐提高。本专利技术的目的在于：提供一种固化时的收缩率低的树脂组合物，其形成的固化膜能改善上述需求，减少粘合过程中或固化后的排气发生，耐候性和耐光性优异且柔软性优异。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，包含具有特定的结构组成的自聚合型光聚合性化合物的感光性树脂组合物可解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下技术方案：(1)一种感光性树脂组合物(D)，其以下述通式(1)所表示的自聚合型光聚合性化合物(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、以及(B)以外的聚合性化合物(C)作为必要成分构成；(式中，R表示氢原子或甲基。)(2)根据(1)所述的感光性树脂组合物(D)，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是将脂肪族类多异氰酸酯化合物作为成分使用而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物；(3)根据(1)或(2)所述的感光性树脂组合物(D)，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是将氢化聚丁二烯多元醇化合物作为成分使用而得到的无黄变型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物；(4)根据(1)～(3)中的任一项所述的感光性树脂组合物(D)，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的重均分子量为5000以上；(5)根据(1)～(4)中的任一项所述的感光性树脂组合物(D)，其中，聚合性化合物(C)为(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸亚烷基酯；(6)根据(1)～(5)中的任一项所述的感光性树脂组合物(D)，其中，作为聚合性化合物(C)，进一步含有含羟基的(甲基)丙烯酸酯；(7)根据(1)～(6)中的任一项所述的感光性树脂组合物(D)，其还包含软化成分(E)；(8)根据(1)～(7)中的任一项所述的感光性树脂组合物(D)，其为光学部件用途；(9)根据(1)～(7)中的任一项所述的感光性树脂组合物(D)，其为触摸面板粘接剂用途；(10)一种(1)～(7)中的任一项所述的感光性树脂组合物的固化物。专利技术的效果本专利技术的含有自聚合型光聚合性化合物的感光性树脂组合物的固化膜没有排气、难闻的气味，柔软性优异，耐候性、耐光性高，除了需要维持透明性的触摸面板粘接剂之类的光学用途以外，还可以在墨、塑料涂料、纸类印刷、金属涂层、家具涂装等各种涂层领域、内衬、粘接剂、进而电子产品领域中的绝缘清漆、绝缘片、层叠板、印刷电路基板、防护墨(resistink)、半导体封装剂等多个领域中应用。具体实施方式本专利技术中使用的下述通式(1)所表示的自聚合型光聚合性化合物(A)可以通过使市售的光聚合引发剂Irgacure2959(BASF制造)的伯羟基与KarenzMOI、KarenzAOI(昭和电工株式会社制造)的异氰酸酯基反应而获得，反应时，伯羟基的摩尔数与异氰酸酯的摩尔数的比例为0.8：1.2～1.2：0.8，优选以0.9：1.1～1.1：0.9的比例进行反应。(式中，R表示氢原子或甲基。)反应可以在无溶剂下进行，但产物的结晶性高，为了提高作业性，优选在不含醇性羟基的溶剂中或后述的聚合性化合物(C)中进行。作为溶剂的具体例，可以列举出：丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，苯、甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烃类；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚等乙二醇醚类，乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、戊二酸二烷基酯、琥珀酸二烷基酯、己二酸二烷基酯等酯类，γ-丁内酯等环状酯类；石油醚、石脑油、氢化石脑油、溶剂石脑油等石油类溶剂等单独有机溶剂或混合有机溶剂。反应温度通常为30～150℃，优选为50～100℃的范围。反应的终点以异氰酸酯量的减少来确认。另外，以缩短它们的反应时间为目的，可以添加催化剂。作为该催化剂，可以使用碱性催化剂和酸性催化剂中的任一种。作为碱性催化剂的例子，可以列举出：吡啶、吡咯、三乙胺、二乙胺、二丁胺、氨等胺类、三丁基膦、三苯基膦等膦类。另外，作为酸性催化剂的例子，可以列举出：本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种感光性树脂组合物(D)，其以下述通式(1)所表示的自聚合型光聚合性化合物(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、以及(B)以外的聚合性化合物(C)作为必要成分构成，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.26 JP 2015-0123491.一种感光性树脂组合物(D)，其以下述通式(1)所表示的自聚合型光聚合性化合物(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、以及(B)以外的聚合性化合物(C)作为必要成分构成，式(1)中，R表示氢原子或甲基。2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物(D)，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是将脂肪族类多异氰酸酯化合物作为成分使用而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。3.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物(D)，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是将氢化聚丁二烯多元醇化合物作为成分使用而得到的无黄变型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。4.根据权利要求1～...

【专利技术属性】
技术研发人员：龟谷英照，饭塚真之，本桥隼，水口贵文，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP