具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供以工业规模高效率且安全地制造具有N,N‑双(2‑羟基‑3‑氯丙基)氨基的化合物的方法。将(1)胺化合物或其溶液、(2)环氧氯丙烷或其溶液、和(3)酸性化合物或其溶液连续地供给至流动反应器，在反应温度40～130℃、液体空间速度0.2～10h

With N, N double (2 hydroxy 3 Lv Bingji) method for producing amino compounds

The present invention provides on an industrial scale with high efficiency and safe production with N, N double (2 hydroxyl 3 3-chloropropyl) method of amino compounds. (1) an amine compound or its solution, (2) epichlorohydrin or its solution, and (3) an acid compound or its solution is continuously supplied to a flow reactor at a reaction temperature of 40~130 DEG C and a liquid space velocity of 0.2 to 10h

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法
本专利技术涉及工业上有用的，即生产效率高且安全性高的具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法。
技术介绍
具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物作为多官能缩水甘油胺系环氧化合物的中间体是有用的。由具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物衍生的多官能缩水甘油胺系环氧化合物是在有机化学领域和高分子化学领域被广泛使用的化合物，是在精细化工、医药农药原料和树脂原料，还有电子信息材料、光学材料等工业用途涉及多方面的领域中有用的化合物。此外，多官能缩水甘油胺型环氧化合物通过各种固化剂进行固化，一般会成为机械性质、耐水性、耐化学品性、耐热性和电特性优异的固化物，被利用在粘接剂、涂料、层压板和复合材料等广泛的领域中。一般的多官能缩水甘油胺型环氧化合物的制造方法通过下述的环化反应进行：以分批型反应方式通过胺化合物与环氧氯丙烷的加成反应生成具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物，利用碱将其进行脱氯化氢。然而，如果通过分批型反应方式进行胺化合物与环氧氯丙烷的加成反应，则大多伴随急剧的产热，此外，如果想要通过添加催化剂等反应促进剂来提高反应速度，则存在发生急剧的产热、反应失控的危险。因此，专利文献1中提出了下述方法：使用反应容器内部具备冷却用蛇管的分批型反应装置，向其中加入环氧氯丙烷和水，然后缓慢滴加胺化合物，除去热量，并且维持合适的反应温度。专利文献2中提出了下述方法：向将胺化合物溶解于环氧氯丙烷中所形成的体系中缓慢地滴加有机酸等反应促进剂。另一方面，专利文献3中公开了下述方法：在缩水甘油醚制造中，使用固体酸催化剂，通过固定床流动方式制造作为缩水甘油醚的中间体的氯醇醚。然而，对于专利文献1中记载的多官能缩水甘油胺型环氧化合物的制造方法而言，由于一边控制反应，一边滴加胺化合物，因此滴加时间变长，而且为了去除反应热，需要反应容器内部具备冷却用蛇管的特别的反应装置。此外，对于专利文献2中记载的向将胺化合物溶解于环氧氯丙烷中所形成的体系中缓慢地滴加反应促进剂的方法而言，如果反应促进剂的滴加速度变快，则反应一口气地进行，存在反应失控的危险，因此需要充分控制反应促进剂的滴加速度，作为安全的工业的制造方法存在问题。另一方面，如果使用专利文献3中记载的固体酸催化剂，通过固定床流动式进行胺化合物与环氧氯丙烷的加成反应，则虽然在反应初期反应进行，但是渐渐地观察到反应速度的降低。该降低起因于：变成作为反应底物的胺吸附在作为反应活性点的固体酸催化剂的酸位点的状态，酸位点中毒。因此，如果固定床流动反应中使用固体酸催化剂，则反应不稳定，且催化剂短时间失活，因此不得不频繁地更换催化剂，在稳定的工业生产上存在问题。即，在具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造中，尚未确立生产效率高、且安全性高的工业的制造方法。因此，需求以工业规模有效率且安全地生产具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公昭53-124226号公报专利文献2：国际公开第2013/089006号公报专利文献3：日本特开2009-203425号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供，以工业规模高效率且安全地制造具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的方法。用于解决课题的方法本专利技术者们鉴于上述现有技术的现状进行了深入研究，结果发现一种制造具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的方法，是具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法，其中将(1)胺化合物或其溶液、(2)环氧氯丙烷或其溶液、和(3)酸性化合物或其溶液连续地供给至流动反应器，在反应温度40～130℃、液体空间速度0.2～10h-1的条件下使其进行反应。专利技术效果根据本专利技术的具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法，在胺化合物与环氧氯丙烷的加成反应中，通过将(1)胺化合物或其溶液、(2)环氧氯丙烷或其溶液、和(3)酸性化合物或其溶液连续地供给至流动反应器，能够连续地生成具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物，因此与以往的方法相比，能够大幅提高生产性。此外，在流动反应器中，通过调整(1)胺化合物或其溶液、(2)环氧氯丙烷或其溶液、和(3)酸性化合物或其溶液的供给速度，能够控制反应，此外，通过使反应液流动，从而热、物质扩散迅速发生，因此反应热的蓄热变少，可以进行能够避免由连续的反应所引起的失控危险的安全的工业生产。附图说明图1是表示本专利技术的制造方法中使用的装置的一个例子的流程图。具体实施方式以下详细地记载本专利技术的具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法。需要说明的是，在本说明书中，“具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物”，是具有1个以上N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的胺化合物，可举出例如N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)胺化合物、N,N,N’,N’-四(2-羟基-3-氯丙基)二胺化合物等。本专利技术的具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法，是将(1)胺化合物或其溶液、(2)环氧氯丙烷或其溶液、和(3)作为反应促进剂的酸性化合物或其溶液连续地供给至流动反应器，获得具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的加成反应方法。本专利技术的制造方法的特征在于，使胺化合物和环氧氯丙烷在酸性化合物的存在下，使用流动反应器连续地进行加成反应。作为胺化合物，可以使用单胺化合物、二胺化合物。作为单胺化合物，可以例示出例如苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、2-苯氧基苯胺、3-苯氧基苯胺、4-苯氧基苯胺、2-氨基苯酚、3-氨基苯酚、4-氨基苯酚等。通过使单胺与环氧氯丙烷发生加成反应，可获得N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)胺化合物。作为单胺化合物，优选苯胺、甲苯胺、苯氧基苯胺、氨基苯酚，其中优选苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、4-苯氧基苯胺、3-氨基苯酚、4-氨基苯酚。另一方面，如果使用二胺化合物作为胺化合物，使其与环氧氯丙烷发生加成反应，则可获得N,N,N’,N’-四(2-羟基-3-氯丙基)二胺化合物。作为二胺化合物，可举出例如4,4'-二氨基二苯基甲烷、3,3'-二氨基二苯基甲烷、3,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基醚、3,3'-二氨基二苯基醚、3,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二氨基二苯基砜、3,3'-二氨基二苯基砜、3,4'-二氨基二苯基砜等。作为二胺化合物，优选二氨基二苯基醚、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜，其中优选4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基醚、3,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二氨基二苯基砜、3,3'-二氨基二苯基砜。在本专利技术的方法中，在胺化合物为液状的情况下，可以直接使用，也可以在环氧氯丙烷或溶剂中稀释而使用。在胺化合物为固体的情况下，可以使其溶解于环氧氯丙烷或溶剂中形成溶液，也可以以浆液的形式使用。在任一种情况下均优选以溶液或浆溶液形式供给至流动反应器。在本专利技术中，与胺化合物发生反应的环氧氯丙烷可以直接供给，但也可以用溶剂稀释而使用。在本专利技术中，环氧氯丙烷的供给量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有N,N‑双(2‑羟基‑3‑氯丙基)氨基的化合物的制造方法，将(1)胺化合物或其溶液、(2)环氧氯丙烷或其溶液、和(3)酸性化合物或其溶液连续地供给至流动反应器，在40～130℃的反应温度、0.2～10h

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.13 JP 2015-0265481.一种具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法，将(1)胺化合物或其溶液、(2)环氧氯丙烷或其溶液、和(3)酸性化合物或其溶液连续地供给至流动反应器，在40～130℃的反应温度、0.2～10h-1的液体空间速度下使其反应。2.根据权利要求1所述的具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法，使用管型反应器作为所述流动反应器。3.根据权利要求2所述的具有N,N-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法，所述管型反应器中填充有填充物。4.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：中谷仁郎，竹泽良太，
申请(专利权)人：东丽精细化工株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP